Часть 1 (1160050), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Такая ситуацияаналогична условию образования ансольвокислот (см. выше).В качестве карбонильных соединений для защиты гидроксильных групп вмоносахаридах чаще других используются ацетон, бензальдегид и циклогексанон. В некоторых случаях эта реакция, как и получение ансольвокислот,позволяет различать α- и β-аномеры. Так например, производное D-арабинозы,получаемое из ацетона и называемое изопропилиденовым, может бытьприготовлено только из β-аномера.80HOHHOHHOMe2CO, H+OHHH3COHH3COHHHOOHCH2OHCH2OHИзопропилиденовые производные моносахаридов могут быть получены свысоким выходом при взаимодействии с ацетоном при комнатной температурев присутствии каталитических количествбромида бромдиметилсульфония.Безводный ацетон используется в этой реакции и в качестве растворителя.Как будет показано ниже, получение изопропилиденовых и другихалкилиденовых производных для защиты 1,2-диольных групп в моносахаридахшироко используется при синтетических исследованиях.Ранее мы упоминали, что тритильная группа широко используется дляселективной защиты первичных гидроксилов при химических превращенияхсахаров, нуклеозидов и других соединений.
Для избирательной защитыпервичного гидроксила в моносахаридах был применен полимерный носитель,содержащий дигидропиран. Присоединение по двойной связи происходит вдиметилформамиде при использовании катализатора - пиридиневой соли паратолуолсульфокислоты.Ацилированиеиммобилизованногосахараипоследующий гидролиз позволяет получить соединение со свободнойпервичной гидроксильной группой. Этот метод не рекомендуется использовать81для синтеза больших количеств вещества, однако его привлекательностьзаключается в отсутствии необходимости стадии очистки конечного продукта ипростоте проведения превращений на всех стадиях.82.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
