В.В. Киреев - Высокомолекулярные соединения 2013 (1156195), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Для коротких последовательностей вместо приставки поли- применяют приставку олиго-. Например: А,-блох-В1» — о олигоА-блох-декаВ; (А,-блок-В-блок-Св)„— о полн(олигоА-блох-полнВ-блох-пентаС), где с — целое число, соответствующее степени полимеризации олигомерной последовательности. Аналогично сополимер, образованный из олиго(адипиновая кислота-чер-1,4-бутандиола) и олиго(2,4-толуилендиизоцианат-со- 1,3-пропандиола) в присутствии триметилолпропана, имеет название поли(олиго(адипиновая кислота-чвр-1,4-бутандиол)-со-олиго- (2,4-толуиленднизоцианат-со-1,3-пропандиол)-со-триметилслпропан). 7.
Привитые сополимвры. Простейший случай привитого сополимера можно представить в виде А„-прав-В или — ААААА — Х вЂ” ААААА —, 1 В В В В В 46 Гиене 1. Введение е теорию еыеюююененунерюах соединений а соответствующее название: полиА-прив-полиВ, где первая часть (в данном случае А) соответствует звеньям, образующим основную цепь, а вторая (В) — образующим боковую цепь.
Кроме приведенных в табл. 1А примеров привитых сополимеров можно также указать на возможность прививки цепей к линейным сополимерам типа поли(А-стат-В)„+ тС вЂ” е поли(А-стат-В)-крив-полиС. Например: поли(бутадиен-стат-стирол)-прив-полиакрилонитрил, т.е. на статистический сополимер бутадиена и стирола в неопределенных местах цепи привиты цепи полиакрилонитрила. Если к основной цепи из звеньев А привиты две или более различных цепей, то названия этих цепей отделяют друг от друга точкой с запятой: А„-прав-(В; С») и называют полиА-прав-(по- лиВ; полиС), например полибутадиен-прав-(полистирол; полиметилакрилат).
В случае присоединения к основной цепи нескольких привитых цепей, число которых известно, используют соответствующую числовую приставку: А„-(крив-В )в — и полиА-пакта(прав-полиВ), например полистирол-пента-(прав-полиметилметакрилат). По этой схеме можно назвать и «звездообразные» сополимеры: А„-блок-[Х-(ирив-В )1)блок-А« — «~ — е полиА-блок-(Х-бис-(крив-полиВ)1-блок-полиА; например: 1) полистирол-блок-силантетраил-бис-(прав-полибутадиен)1- блок-полисгирол, т.е.
по две цепи полистирола и полибутадиена присоединены к одному центральному атому %; 2) полибутадиен-блок-[титантетраил-прин-(полистирол; полиметилметакрилат)1-блок-полиизопрен. В этом случае назван звездчатый сополимер, в котором к центральному атому титана присоединены цепи полибутадиена,полиизопрена, полистирола и полиметилметакрилата.
Важным моментом при названии сополимеров является соотношение числа звеньев, образованных исходными мономерами, а также размеры блоков. Для указания массовой доли звеньев после названия сополимера в скобках помещают соответствующие цифры в том же порядке, что и звенья в названии сополимера. Полибутадиен-прав-полистирол (0,75: 0,25) или полибугадиен-привполистирол (75: 25) — оба названия показывают, что привитый сополимер содержит 75% полибутадиена с привитым на него полистиролом в количестве 25;4. 1.3. клвввифихэцию ввлимвввв Альтернативная номенклатура допускается к применению в случае более простых по строению сополимеров, когда их точное название может быть дано в более сжатом виде.
В соответствии с альтернативной номенклатурой название сополимера складывается из выделенного курсивом префикса, обозначающего тип сополимера (стат, чер, сл, блок, прив), приставки сополи- и помешенных в скобки названий исходных мономеров, разделенных косой чертой. В случае известных концевых групп их указывают вначале с помощью префиксов а и а, а звенья, соединяющие блоки, упоминают после основного названия, используя символ р. Для названия сополимеров по альтернативной номенклатуре порядка старшинства мономеров не используют, основываясь лишь на последовательности расположения мономерных звеньев в молекулах. В случае привитых сополимеров сначала называют основные цепи. Приведенные в табл.
1.4 названия некоторых сополимеров по систематической и альтернативной номенклатурам показывают, что во многом они близки, но первая имеет преимущества в случае более сложно построенных сополимеров. 1.3. Клвееифиивция полимеров В связи с постоянно увеличивающимся числом полимеров, расширением числа реакций, используемых для их синтеза, созданием автоматизированных систем поиска информации в области химии и физики полимеров становится особенно актуальной проблема создания их научно обоснованной классификации. До недавнего времени наиболее широко использовали классификации, основанные на способах получения (т.е. происхождении) или на химической структуре полимеров. 1.3Л.
Классификация по процессам образования полимеров (или по происхождению) Эта номенклатура была впервые предложена в 1929 г. У. Х. Карозерсом, который разделил все полимеры на полимеризационные (алдиционные) и конденсационные; позже к ним добавили еще один класс — природные полимеры. По классификации Карозерса полимерпзациониьсии называют полимеры, образуюшиеся из мономеров без выделения низкомолекулярных побочных продуктов. Примером может служить полимеризация винилового мономера „НзС = СН вЂ” 4 -1-СН вЂ” СНт ~! Х Х 43 Глава 1.
Ваеаенне в теврве вывекененекрвврнык вееднненна или циклического соединения пК А — в- — ~ — К вЂ” А — ~— п Элементный состав полимеризационного ВМС и его мономера одинаков. Конденсационными называют полимеры, которые образуются из полифункциональных мономеров различными реакциями конденсации, протекающими с выделением низкомолекулярного продукта (воды, спирта, амина, галогеноводорода и т.п.).
В случае поликонденсации элементный состав составного повторяющегося звена образующегося полимера отличается от состава исходного мономера или смеси мономеров. Рассмотрим некоторые типичные реакции поликонденсации: ° полиамидирование — образование полиамидов взаимодействием диаминов и дикарбоновых кислот или аминокарбоновых кислот: лНООС вЂ” К-СООН+ лнтН вЂ” К вЂ” 1чнт 0 0 !! !! С вЂ” К вЂ” С вЂ” 1ЧН вЂ” К' — Хн + 2л Кто 0 !! С вЂ” К вЂ” 11Н нНООС вЂ” К вЂ” Хнт ~~ + лнто и ° полизтерификация — образование сложных полизфиров при непосредственном взаимодействии дикарбоновых кислот и дигидроксисоединений: пНООС вЂ” К вЂ” СООН+ лнΠ— К вЂ” Он 0 0 !! ]! С вЂ” К вЂ” С вЂ” Π— К' — 0 +2 НО л при полиперезтерификации диэфиров дикарбоновых кислот дигидроксисоединениями: лСООК" — К-СООК" + лНΠ— К вЂ” ОН 0 0 !! !! С вЂ” К вЂ” С вЂ” 0 — К вЂ” 0 + 2лК"ОН и тл.
Клавеифииаиии иеиинерев 49 или при взаимодействии дихлорангидридов дикарбоновых кислот с дигидроксисоединениями: о, о ф и С вЂ” К-С + лНΠ— К' — ОН С1 С1 О О !! !! С вЂ” К вЂ” С вЂ” Π— К' — О + 2иНС1 и ° гидролитическая поликонденсация органохлорсиланов (синтез полиорганосилоксанов): К ! Я вЂ” О + 2иНС! ! К и Кто!з + и Н2Π— чи- ° поликонденсация фенола с альдегидами при получении фенолоальдегидных полимеров: ОН О и ~! ~+иКС 0 Н СН + иН20 ! К ° поликонденсация мочевины с формальдегидом: иНт1Ч вЂ” С вЂ” 1ЧНт+ лСН20 — 'ю» ~1ЧН вЂ” С вЂ” ХН вЂ” СНт~ + лН20 !! !! О О и Многие природные полимеры, такие как целлюлоза, шерсть, крахмал, натуральный шелк, нуклеиновые кислоты и др., выделяемые в отдельный класс, в принципе являются также поликонденсационными, так как в случае каждого из них можно представить гипотетические мономеры, поликонденсацией которых можно получить указанные полимеры.
Классификация, базирующаяся на способах синтеза или происхождении полимеров, несмотря на ее простоту, обнаруживает ряд недостатков и не позволяет провести всеобъемлющей систематизации ВМС. Так, некоторые полиамиды могут быть синтезированы и полиамидированием, и полимеризацией соответствующего циклического лактама: ВО Гнеоа 1. Вееденне е теорию емооноюенеоунернмо оееднненнд О 1 О=СН лНООС вЂ” (СНт)' ХНт — — о С вЂ” (СН ) ХН л — л ! ~(СН ) Левая реакция — типичный процесс поликонденсации, правая— полимеризации; к какому типу тогда отнести образующийся полимер — к поликонденсационному или полимеризационному? Полиуретаны получают взаимодействием диизоцианатов и дигидроксисоединений: лО=С=Х вЂ” К вЂ” Х=С=О о лНΠ— К вЂ” ОН О О ! — о -~ — С вЂ” ХНКХН вЂ” С вЂ” Π— К вЂ” О л В результате этой реакции выделения побочного низкомолекулярного продукта не происходит, состав смеси мономеров соответствует составу образующегося полимера, хотя сам он по строению элементарного звена и по специфике реакции его образования является типично поликонденсационным.
Известно, что полимеризация акриламида может проходить по двум направлениям: СН вЂ” СН, Ф О лНзС=СНС ХН ХН-С-СН,-СН, !! О л и оба по формальному признаку (отсутствие выделения побочного низкомолекулярного соединения) относятся к полимеризационным процессам, хотя во второй реакции образуется поли- амид — поли+алании, который можно представить как продукт поликонденсации Д-аланина(аминопропионовой кислоты): лНтХСН1СНтСООН ~~ ХН вЂ” СНт — СНт — С + лНтО !! ~ О л Во избежание ошибок при определении класса полимеров было предложено различать их по химическому строению составных звеньев. По этому принципу конденсационными называют полимеры, СПЗ которых соединены различными функциональными группами — сложноэфирными, амидными, уретановыми, простыми эфирными, аминными и др. т.з.
Кииввификвцив иеиимврев Полимеризационные полимеры могут содержать указанные группы только в боковых цепях. С этим уточнением полиуретаны, а также поли-Д-алании, синтезированный нз акриламида, следует отнести к конденсационным полимерам, а полиакриламид — к полимеризационным. Это уточнение, однако, не является универсальным. Так, типично поликонденсационные фенолформальдегидные полимеры образуются при поликонденсации фенола или его производных с формальдегидом: сн В составе СПЗ этого полимера нет функциональных групп, но при его образовании выделяется вода.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
