В.В. Киреев - Высокомолекулярные соединения 2013 (1156195), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Введенне в теернм вьмвнемеленуллрнме сееднненнд Разделение двоеточием атомов мостиковых лигандов (полимеры М 13 и 14) указывает на связь этих атомов с другими фрагментами СПЗ: символ элемента перед двоеточием относится к атому, соединенному с центральным фрагментом, а после двоеточия стоит элемент, связанный с фрагментом, идущим непосредственно за мостиковым лигандом.
В тех случаях, когда между одной и той же парой центральных атомов в СПЗ имеется несколько мостиковых лигандов, нх названия располагают в порядке латинского алфавита, причем перед названием каждого «мостика» ставят греческую букву р, а все названия помещают в квадратные скобки. Например: 2Н5 С2Н5 / Б — Я катена-поли[медь[р-хлорСн — С1 — Сн — С1 бис-р-(диэтилдисуль- / фиг-Б:Б') [-медь-35-хлоро! / СН С2Н5 Цифра в круглых скобках после названия мостикового лиганда в квазиоднотяжевом полимере М 14 (см.
табл. 1.3) показывает- заряд аниона дифенилфосфоновой кислоты в хелатном полимере. Аналогично для полимерного аниона полифосфорной кислоты О О О [! [! [! Π— РР— ΠР— О ! ! ! О О „,О название будет катена-полифосфат[(п+2)-! (слагаемое 2 в круглых скобках учитывает две дополнительные концевые анионные группы). В названии координационного полимера НН3 Б НН3 3 Б ! [! ! [! [! Си — ОСΠ— Си — Π— С вЂ” С вЂ” О ! ННЗ НН3 катена-поли[(диамминмедь)-р-[тиокарбонато-(2 — ) — О:О'[- (диамминмедь)-р-дитноксалато-(2 — ) — О:О'] цифры в круглых скобках (2 — ) обозначают заряды дианионов тиоугольной (мостик Я [! — ОСΠ— ) и тиощавелевой кислот (мостиковый лиганд 41 4.2. Неменммтрре неннмерее Б 3 [! [! — 0 — С вЂ” С вЂ” Π— ).
Воду и аммиак как нейтральные лиганды в координационных полимерах обозначают, как и в низкомолекулярных комплексах, префиксами амин- и аква-. Для иллюстрации приведем название полимера со следующим СПЗ: СН,СН, Б=~ Си 0 ЗОт 0" /~ I Сн С=и' НтО Г НгСНт катена-поли[(аквамедь)-р-[Х, Х'-бис-(2-гидроксиэтил)ди-тиооксамидо(2 — )-Х, О, Я'.Х', О 8[-(аквамедь)-р-сульфато-(2 — )-О, О"! Выражение во внутренних квадратных скобках определяет мостиковый лиганд, соединяющий два центральных атома меди через «концевые» атомы азота Х и Х' (для наглядности основная цепь условно выделена жирными связями, а координация атомов Я и Я' дитиооксамидного фрагмента и молекул воды с центральными атомами Си показана точками).
1.2.4. Номенклатура сополимеров Сополимеры представляют собой полимеры, полученные нз мономеров более чем одного типа. Строение сополимерных макромолекул значительно сложнее, чем в гомополимерных, и практически невозможно знать строение всех составных звеньев и последовательность их расположения по цепи для сополимеров. Поэтому предложенная Комиссией ИЮПАК в 1985 г. номенклатура сополимеров базируется не на структурном принципе, как для вышерассмотренных регулярных органических и неорганических полимеров, а на происхождении.
В тех же редких случаях, когда структура сополимера известна и полностью поддается описанию в соответствии с правилами, принятыми для линейных однотяжных полимеров, возможно использование и структурной номенклатуры. Систематическая номенклатура базируется на происхождении; в соответствии с ней название полимера состоит из приставки поли- и помещенного в круглые скобки перечисления названий исходных мономеров, причем между каждой парой мономеров вк Глава 1. Введение в твврве вмвввввввввввяврнмх вввдввввва помещается выделенное курсивом соединительное слово для обозначения порядка расположения звеньев двух типов друг относительно друга. В табл.
1.4 приведены семь типов последовательностей расположения звеньев в сополимерах с соответствующими соединительными словами и общими обозначениями, а также конкретные примеры названий. При записи названий мономеров правило старшинства можно не соблюдать, если эта специально не оговорено. Когда известна природа концевых групп, их указывают перед названием сополимера с греческими буквамиаиа. 1. Неустановленный тип сополимера. В этом случае расположение звеньев исходных сомономеров А и В в цепи сополимера представляют в виде А-со-В и называют поли(А-со-В) (см. табл. 1.4). 2. В статистических сополииерах последовательность моно- мерных звеньев подчиняется известным законам статистики, например статистике Маркова нулевого (статистика Бернулли), первого, второго или высшего порядка. В простой бинарной сополимеризации характер распределения звеньев в статистическом сополимере может быть обозначен численным значением соответствующей функции распределения, а также величинам относительной реакционной способности сомономеров или параметрам блочности.
Статистические сополимеры двух (А+ В) или трех (А+ В + С) мономеров называют поли(А-стат-В); поли(А-стая-В-сяат-С). 3. Случайные сополимеры — особый вид статистических сополимеров, для которых вероятность нахождения конкретного мономерного звена в любом заданном месте цепи не зависит отприроды соседних звеньев в этом месте. Для случайного сополимера из мономеров А, В, С, ... вероятность Р нахождения последовательности ...АВС... мономерных звеньев А, В и С (т.е.
Р[...АВС...]) задана уравнением Р[...АВС...] -Р[А] Р[В] Р[С]... -,'~„Р[1], где Р[А], Р[В], Р[С], ... — независимые вероятности появления в данном месте цепи указанных мономерных звеньев. 4. Чередующаяся последовательность звеньев сополнмера допускает и систематическое название сополимера. Так, приведенный в табл. 1.4 чередующийся сополимер стирола и малеинового ангидрида по номенклатуре, базирующейся на структурном подходе, имеет название поли(2,5-диоксатетрагидрофуран-3,4-диил) (1-фенилэтилен).
К чередующимся сополимерам могут быть отнесены и полимеры, получаемые из двух или более мономеров, в отдельности неспособных к образованию полимеров. 12. Намеиаиатура иаемереа о о 3 фЯ 3,~ц х о 2 О. 33 уР Й~ о й о й х И о 3 о 3 О 3 и~ Я и х охи х 3 ха 3 х х х ок х ИЖЗ,И Кр Е1 ОООО хо ух 'Оаоо х хо 33 М О ~ а о 3 а ю 3 %" о 33 х х О у В о о о В о О И й о й х о х Р3 йк х о ~~ о О б ОО о ао Но Й х о о х ко х 1 х о О к о 1 3 О Х О~ х О ь х 3 о О 3 х О О ~Ох х 1 О,Х у у Д О ор о х,х О Х у Е 3 а 3 о 3 о о рх о р о у И 4 о х Н О х у у к 4 р 3 х Ц ой 3 Ц.
а о 4 х х о Я д К оох о о и . ,1'Р ах ХОО х „~~ а 1" Х и 5 к х х о х Ц о а ак х х ух из ОО -3 ха х и1 ./. х о х к Ху оо хо к х у ОЕ~ х"" 'О Х ~'О Ох Ьк НОООУОДИ ь.рхх -О к х ха 3 о ЫОХООК окх о к х о + О в к 'х И= Иа ро" 1у о.- О~,Й + 3 о хй к а о х х о ОО е Я- Я~к "Йо3ц о х оо о, к к х к 3 хо х~' 3 О О 3 О у 3 хо :"и О. Х ~ о $3 о О 44 Глввв 1. Введеиие в тверив вмеекемвлеврллриьа введииеиид Так, при взаимодействии равномолярных количеств этиленгликоля и терефталевой кислоты получают полиэтилентерефталат или полиоксиэтиленокситерефталоил: л НОСНтСН2ОН + л НООС ~ ~ СООН ~~ — ОСНтСНтО'С т г С + 2Н2О !! ~~ 4' !! О О Но номенклатуре этот полимер может быть назван поли(этиленгликоль-чер-терефталевая кислота).
Если заменить в указанной реакции часть терефталевой кислоты на эквивалентное количество изофталевой, то образующийся сополимер можно назвать тремя возможными вариантами: ° поли(этиленгликоль-чер-терефтапевая кислота)-со-(этиленгликоль-чвр-изофтапевая кислота); ° поли !этиленгликоль-чвр-(терефталевая кислота„изофталевая кислота)!; ° поли(этилентерефталат-со-этиленизофталат). 5. Периодические соиолимеры, как и чередующиеся, отличаются упорядоченным расположением звеньев, например: — ВВВАВВВАВВВ- или -(АВВВ)„-; -АВАСАВАСАВАС-нли-(АВАС)„-ит.п. Названия двух этих сополимеров будут: поли(А-период-В-период-В-период-В), поли(А-период-В-период-А-период-С). 6.
Блок-сополимеры состоят из макромолекул, построенных из соединенных химическими связями блоков (участков, последовательностей) различного состава или строения. Блок — это участок цепи полимера, в котором мономерные звенья характеризуются по крайней мере одним составным или конфигурационным признаком, отсутствующим в соседних участках. Ниже приведены три типа блок-сополимеров, их обозначения и названия по систематической номенклатуре: -ААААААААААА-ВВВВВВВВВВВВ- полиА-блок-полиВ или А„-блок-В -ААААААААААА-ВВВВВВВВВВВВ-АААААААААААА полиА-блок-полиВ-блок-полиА или А„-блок-В„-блок-Аь -АВАВВВААВА-ВВВВВВВВВВВВ-АААААААААААА- поли(А-стат-В)-блок-полиВ-блок-полиА или (А-стат-В)ь-блок- В„-блок-А тл.
Ноневеветрро оовонероо Из последнего примера очевидно, что блок может быть образован не только мономерными звеньями одного типа, но любой последовательностью звеньев двух или более мономеров. Число блоков в цепи может быть разным: 2, 3, 4 и т.д.; соответственно блок-сополимеры являются двух-, трех-, ..., полиблочными.
Если молекулы блок-сополимеров состоят из статистического набора блоков, например Аь-блок-В„-блок...С -блок-Ар-блок С, то соединительное слово «блок» в их названии можйо опустить и указанная последовательность может быть названа поли(по- лиА-стая-полн-В-стат-полиС). В названии блок-сополимеров, в которых блоки связаны с помощью соединительных звеньев Х, не являющихся частью блока, название соединительного звена помещается в соответствующее место, а соединительное слово «блок» можно опустить. Так, сополимер А -блок-Х-блох-С или А„ХС называют полиА-блок-Х- блок-полиС или полиА-Х-полиС. При чередовании последовательности блоков А „ѻ в индексе ставится соответствующее число: (А„-блок-В -блох-С»)4 — о тетракнс (полиА-блок-полиВ-бвок-полиС); (А„-блок-В,„-блок-С»)р — о полн(полиА-блок-полиВ-блок-полнС). Там, где можно точно указать длину блока, вместо приставки поли- используют соответствующую греческую приставку, обозначающую зто число.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
