Диссертация (1154377), страница 21
Текст из файла (страница 21)
33) ииндивидуальными интегральными показатели дисперсности плотностныхнеоднородностей воды (табл. 35).Рисунок 33. Гистограммы объемных распределений водных плотностныхнеоднородностей («размерные спектры») в образцах минеральных водискусственно приготовленных и природного розлива минерализацией до 1г/лразных производителей: 1 ‒ Aqua Minerale, 2 ‒ Bon Aqua, 3 ‒ Saint Springs, 4 ‒Archyz (ЗАО“ Висма” Россия) (n=20, X ± SD).Следовательно, для минеральных вод разных торговых наименованийвозможно составление идентификационного атласа, аналогично с массспектрами, УФ-, ИК-спектрами.Методика: для удаления частиц дисперсной фазы во избежаниеартефактов, образцы исследуемых минеральных вод были профильтрованы с154использованием насадок Millex с диаметром пор фильтра 0,22 мкм, что«являетсястандартнымразмеромприприготовлениичистойводы,используемой для промывки кювет оптических приборов и калибровкиизмерителей показателя ослабления» [318].
Принимая, что процесс фильтрациисопровождался разрушением кластеров надмолекулярного размера, даваливремя для сборки локальных плотностных неоднородностей (около 1 часа),учитывая время их релаксации. В качестве фоновой жидкого образца вустановке LALLS-метода применяли образец воды Mili-Q, также, прошедшейфильтрование через поры фильтра Millex.При контроле качества минеральных вод с применением разработаннойнами методики, необходимо особое внимание уделять герметичности упаковкибутилированной воды, так как поглощенный извне углекислый газ изменяетсостав воды, рН и, как следствие, размерные спектры плотностныхнеоднородностей [328].Результатом разработанной экспресс‒методики типирования минеральныхвод, основанной на применении LALLS‒метода, является Атлас референсныхразмерных спектров плотностных неоднородностей в образцах воды (29производителей) природного и искусственного происхождения дляопределенияподлинности (рис.
34).155Рисунок 34. Атлас референсных размерных спектров плотностных неоднородностей минеральных вод [132].1.2.3.1− Голубая вода (ЗАО «Ф&К Вотерхаус»); 2 − Вини (ООО «Аква Пак»); 3− Горная природная (ОАО «Денеб» Россия).4.5.6.4− Тип-Топ (ООО «Мастер-Центр» Россия); 5 − ChristophorusQuelle (GmbH&CoKGWien); 6− Vöslauer («Vöslauer» Austria).1567.8.9.7 − Супер Елена (ООО«Лидер» Россия); 8 − Шишкин лес (ООО «Шишкин лес холдинг»); 9 − Архыз (ЗАО “ Висма” Россия, г.Черкесск).10.11.12.10 − AcquaPanna (SanpellegrinoS. p. A., Milan, Italy);11 − Малышка (ОАО “Зеленоградский источник” г. Зеленоград); 12 − ВалдайЗаповедник (ООО “Родники Валдая”, Россия)15713.14.15.13 −HiPPBaby-Water (Allgäueralpenwasser Германия); 14 − BonAqua (ООО Кока-Кола Эйчбиси); 15 − AquaMinerale (ООО “ПепсиИнтернешенел Боттлерс”).16.17.18.16 −SaintSprings (ЗАО “Серебряный источник” Россия);17 − Valvert (N.W.B.-1, Эталь-Бельгия); 18 − Vittel (NestleWatersFrance).15819.20.21.19 −Izvir (Раденска д.
д., 9502 Раденцы, Словения); 20 − Arctic (ООО "МЕГАПАК" Россия, г. Видное); 21 − Берегиня (000"Профиль", Московская обл., г. Раменское).22.23.24.22 −Evian (S.A. desEauxmineralesd’Evian, Франция); 23 − GrzndJuri; 24 − Hipp (ООО "Сивма, Детское питание).15925.26.25 −Jinro (JinroLTD Корея); 26− Королевская вода (ЗАО27.«Королевская Вода», Россия ); 27 − Nash’s28.29.28 −Расти большой (производства ЗАО "Вега", Россия, Московская область, п. Черноголовка,); 29 −Selter (Selters, ФРГ ).160Таблица35.Интегральныепоказателидисперсностиплотностныхнеоднородностей воды бутилированных минеральных вод (n=20, X ± SD)Образецлазерноеобъемнаяудельная площадьзатемнение (1- концентрация Cv,поверхностиssa,I/I0)%м2/см30,0151± 0,010,0023±0,00010,09±0,01№1Bon Aqua2Saint springs0,0218± 0,010,0063±0,00010,0617±0,013Aqua minerale0,0284± 0,010,0092±0,00010,0585±0,014Arhyz0,0023± 0,0010,00012±0,00011,3084±0,015evian0,0023± 0,0010,0001±0,00014,5433±0,0167vittelNASHs0,0135± 0,010,0099± 0,0010,00028±0,00011,00·10-4±0,00015,9679±0,012,0428±0,018jinro0,0023± 0,0010,00031±0,00012,2511±0,019kings water0,0024± 0,0010,00011±0,00015,9679±0,0110AquaPanna0,0033± 0,0011,00·10-4±0,00010,4473±0,0111Valvert0,0031± 0,0010,0001±0,00015,9679±0,011213IzvirSpring Water0,0046± 0,0012,00·10-4±0,00013,00·10-4±0,00010,0007±0,00010,1882±0,010,0961±0,0114Blu Water0,0044± 0,0016,00·10-4±0,00010,0887±0,0115Selters0,0098± 0,0010,0016±0,00010,0841±0,0116Valday2,00·10-4± 0,00010,00015±0,00010,0847±0,0117Gornaya0,0034± 0,0015,00·10-4±0,00010,0842±0,011819VoeslauerSuperElena6,00·10-4± 0,00010,0061± 0,0010,00052±0,00014,00·10-4±0,00010,2549±0,010,1787±0,0120Malyshka0,0132± 0,010,0014±0,00010,0744±0,0121Bereginya0,0093± 0,0015,00·10-4±0,00010,0952±0,0122Christophorus0,0089± 0,0015,00·10-4±·10-40,0983±0,0123Vinni0,0088± 0,0016,00·10-4±0,000140,1029±0,012425RastiBolshoyHipp0,0069± 0,0010,0084± 0,0015,00·10-4±0,00015,00·10-4±0,00010,1065±0,010,1078±0,0126TipTop0,0095± 0,0016,00·10-4±0,00010,1122±0,01272829GrandJuriArctikShishkin Les0,0084± 0,0010,0126± 0,010,0146± 0,013,00·10-4±0,00010,0025±0,00010,0022±0,00010,3034±0,010,0831±0,010,0925±0,01161«Такимобразом,возможноустановлениевзаимнооднозначныхсоответствий «природа минеральной воды – вид размерного спектра», поаналогии с гетерогенными растворами» [328].Анализ показывает, что: 1) «спектральные свойства рассеяния оптическичистых вод не могут быть объяснены в рамках классического приближения опространственно-равномерном распределении взвеси; 2) для правильнойинтерпретации данных измерения спектрально‒угловых свойств рассеянияводы необходимо учитывать фрактальные особенности структуры среды.Гипотеза о наличии в воде фрактальной структуры объясняет высокуюанизотропию рассеяния, спектральные и поляизационные свойства угловогопоказателя рассеяния в чистых водах.
Фрактальная структура, в свою очередь,способствует возникновению различных диссипативных структур в воде.Вследствиеволновойприродысветатакиеструктурымогутбытьидентифицированы при измерении рассеяния в воде» [318].«В качестве начального приближения пространственного распределениячастиц в водной среде предложена модель сферических «квазичастиц», наповерхностях которых имеются дефекты локальной плотности, а такжерасполагается пассивная примесь. В отличие от традиционного линейногозакона, формулы модели содержат квадратичную зависимость рассеяния отконцентрации примесных веществ.
Такая нелинейность дает объяснениепринципиальным трудностям приготовления чистой воды, ее хранения ииспользования в качестве эталона рассеяния. Результаты расчетов по моделисоответствуют экспериментальным данным углового показателя рассеяния дляфильтрованной пресной воды с размерами пор фильтра менее 0,2 мкм» [318].1623.4.3.2.
Минеральные воды как растворы металсодержащих наночастицХорошо известна физиологическая роль микроэлементов, в том числе,содержащихся в воде, в минеральном обмене у животных и растений. Всеорганизмы, их ткани и органы, содержат в том или ином количестве всеизвестные и еще не известные стабильные и нестабильные химическиеэлементы [327]. В.И.
Вернадским отмечено, что «постоянство содержания вживыхорганизмахвсехэлементовпозволяетвысказатьгипотезуонеобходимости для функционирования живого всех элементов периодическойсистемы Д.И. Менделеева» [328]. Указанное явление позволяет высказыватьсяомикроэлементном терапевтическом механизме, прикотором металлоказывает влияние на весь метаболизм в целом [329].О важности стандартизации минеральных вод по микроэлементномусоставу указывает тот факт, что в составе субмикронной дисперсной фазыминеральных вод могут находиться микроэлементы, которые невозможнообнаружить при рутинном анализе. Применяемый в химическом анализеспособ нормирования «ионного состава питьевых вод по эссенциальным ипримесным неорганическим компонентам, как правило, не охватывает весьнеобходимый перечень контролируемых элементов» [113], согласно стандартамWHO и EPA.Нами разработан, также, способ типирования минеральных вод по«фингерпринту»‒качественномуиколичественномуопределениюмикроэлементов в составе алюмосиликатных наночастиц субмикроннойдисперсной фазы минеральных вод [330].
Подобный метод (finger printingtypification) широко применяется в различных областях промышлености –фармацевтической, медицинской, геолого-минералогической [331,332]. Дляэтого разработана методика, основанная на фильтровании образцов воды через0,22 мкм насадки Millex, с последующей СВЧ‒минерализацией исследуемойпробы. Содержание микроэлементов проводили методом ААС [333] (табл. 36).163Таблица 36. Определение содержания микроэлементов (мг/л) в минеральныхводах в условиях различной пробоподготовки: 1‒минерализация в «царскойводке» без СВЧ; 2 ‒ СВЧ‒минерализация в «царской водке»; 3‒СВЧ‒минерализация в смеси «царской водки» и плавиковой кислоты (n≥6, Р=0,95,ε≤20%).ТорговаяМикроэлементмаркаNiMnминеральной123123водыНовотерская 0,02 0,73 0,30 0,02 0,18 ‒НарзанЕссентуки№170,02 0,19 0,350,02 0,21Международное‒одна мода:1,0-1,2нм0,20 0,89 0,07 0,10 0,72две моды:центры 0,9 и2,7 нм0,21 ‒ 0,18 0,30 ‒три моды:центры 1,5,40, 202нм0,010,02агентство1Cr23Фракциинаночастиц(DLS-метод)по0,06 0,38 0,65атомнойэнергетике(МАГАТЭ)рекомендовало указанные методы для определения содержания Al, As, Cd, Cr,Cu, Fe, Mn, Ni, V и Zn в образцах со «следовыми» количествами Me.
При«открытии» никеля, марганца и хрома (на примере минеральной воды«Нарзан») наблюдаются значительные различия в зависимости от способапробоподготовки (рис.35).Табличныеиграфическиезначенияуказываютнаувеличение«открываемости» ‒ содержания (мг/л) микроэлементов в образцах минеральнойводы «Нарзан» при СВЧ‒минерализации в минеральных кислотах (столбцы 2 и3). Это прямо указывает на включение микроэлементов природных подземныхвод в состав алюмосиликатных наночастиц [334, 335].164Рисунок 35.
Содержание (мг/л) микроэлементов в минеральной воде «Нарзан»в условиях различной пробоподготовки:1‒подкисление «царской водкой» безминерализации, 2 ‒ «СВЧ‒минерализация в «царской водке», 3 ‒ СВЧ‒минерализация в смеси «царской водки» и плавиковой кислоты» [113, 355].Химическоевыявлениеалюмосиликатныхнаночастиц(помикроэлементным маркерам) является независимым тестом, дополняющимметод анализа наночастиц в подземных водах по динамическому рассеяниюсвета [335].1653.4.4. Биологически активные пептиды3.4.4.1. Дисперсность пептидов природного происхожденияВ работе изучены физико-химические свойства растворов биологическиактивных пептидов природного и синтетического происхождения методомдинамического рассеяния света (ДРС), что может быть использовано каккачественная характеристика их растворов при проведении анализа.Поиск новых лекарственных средств на основе белковых/пептидныхсоединенийсвязанстандартизациейсразработкой[336,337].методовПерспективнымконтроляпутемихкачествасозданияиновыхлекарственных средств является выделение природных биологически активныхвеществ, не ксеногенных для организма человека, способных активно влиять нафизиологические функции органов и тканей [338].
В связи с этим применение вмедицине лекарственных средств пептидной природы приобретает всёбольшую актуальность.Пептиды обладают многими преимуществами, такими, как малые размеры,простотасинтезалекарственнымимодификации,средствам(ПЛС)биосовместимость.относятсяКпептиднымсоединенияразличныхфармакологических групп: антибиотики, антиоксиданты, антитела, вакцины,гормоны, регуляторы секреции гормонов, иммуномодуляторы, ингибиторыферментов, факторы свертываемости крови и др. [339]. Они представлены каккороткими олигопептидами, так и белками со сложной третичной ичетвертичнойструктурой‒мембранотропнымибиорегуляторамиисинтезированными пептидами [340, 341, 342].