Автореферат (1150092), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Диаграммы зависимостей избыточных энтальпий от состава имеют какпараболическую форму с эндотермическими эффектами, так и s-образный вид.Получены экспериментальные данные о теплотах смешения в тройных системах нпропанол + уксусная кислота + н-пропилацетат и н-пропанол + уксусная кислота + водапри 313.15 К.
Поверхности избыточных энтальпий в указанных системах имеют сложнуюформу (точки максимума, седловидные точки), что связано с характером взаимодействийкомпонентов системы, в том числе, с указанными особенностями диаграмм избыточныхэнтальпий бинарных систем.Получены новые экспериментальные данные о кинетике реакций этерификации игидролиза в системе н-пропанол + уксусная кислота + н-пропилацетат + вода при 293.15 Кв гомогенной области составов, вычислены константы скоростей прямой и обратнойреакции с использованием кинетического уравнения для реакции второго порядка.Исследования эволюции системы в ходе реакции в гомогенной, гетерогенной, а такжекритической области составов предоставили информацию об изменении составовсосуществующих жидких фаз гетерогенной системы в ходе реакции.Аппроксимация экспериментальных данных об избыточных энтальпиях в бинарных итройных системах с использованием различных полиномиальных уравнений, позволилаопределить наиболее удобные для использования уравнения (например, комплексуравнений Redlich-Kister и Morris для системы н-пропанол + уксусная кислота + вода) инайти наборы коэффициентов, наилучшим образом описывающих экспериментальныеданные.
Корреляция и анализ термохимических данных также проведены на основемоделей NRTL и UNIFAC, оценена возможность использования термохимических данныхдля расчета фазовых равновесий.176.7.8.1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.Рассмотрены варианты использования термохимических данных для расчета фазовыхравновесий бинарных систем в политермических условиях с применением моделей NRTLи UNIFAC (Dortmund).С использованием экспериментальных данных об избыточных энтальпиях определеныпарциальные молярные теплоты испарения компонентов бинарных систем н-пропанол +уксусная кислота, н-пропанол + н-пропилацетат, н-пропанол + вода, уксусная кислота+ нпропилацетат и уксусная кислота+ вода. С использованием первого закона Вревского итермохимических данных произведен расчет равновесия жидкость-пар при различныхтемпературах для указанных систем.
Результаты согласуются с литературными данными иявляются иллюстрацией практического применения экспериментальных термохимическихданных.На основе экспериментальных кинетических данных рассчитаны константы химическогоравновесия, энергия Гиббса реакции и энергия Гиббса образования н-пропилацетата,изменение химического сродства вдоль реакционных линий и взаимосвязь со скоростьюреакций.
В окрестности химического равновесия зависимость между скоростью реакций исродством близка к линейной, что отвечает известным соотношениям линейнойнеравновесной термодинамикиМатериалы диссертации опубликованы в следующих работах:Toikka M. A., Tsvetov N. S., Toikka A. M. Splitting of the liquid solution and the compositionsof liquid phases in the water-n-propanol-n-propyl acetate system at 293.15, 303.15, and 313.15K // Theor.
Found. Chem. Eng. – 2011. – V.45 – № 4 – P. 429–435.Toikka M. A., Tsvetov N. S., Toikka A. M. Experimental study of chemical equilibrium andvapor-liquid equilibrium calculation for chemical-equilibrium states of the n-propanol-aceticacid-n-propyl acetate-water system // Theor. Found. Chem. Eng. – 2013. – V.47 – № 5 – P. 554–562.Цветов Н. С., Первухин О. К., Тойкка А.
М. Исследование кинетики реакцииэтерификации в системе н-пропанол - укусуная кислота - н-пропилацетат - вода в областирасслоения жидких фаз при 293,15 К // Вестник СПбГУ. Сер. 4 – 2014. – № 1 – С. 83–92.Letyanina I., Tsvetov N., Samarov A., Zvereva I., Toikka A. Excess molar enthalpies for binarymixtures of n-propanol, acetic acid, and n-propyl acetate at 313.15K and atmospheric pressure //Fluid Phase Equilib. – 2014. – V.381 – P.
77–82.Tsvetov N. S., Pervukhin O. K., Toikka A. M. Kinetics of esterification and hydrolysis in the npropanol + acetic acid + n-propyl acetate + water system in homogeneous and heterogeneouscomposition areas // Theor. Found. Chem. Eng. – 2015. – V.49 – № 3 – P. 297–305.Letyanina I., Tsvetov N., Toikka A. Excess molar enthalpies of the ternary mixture npropanol+acetic acid+water at 313.15K and atmospheric pressure // Fluid Phase Equilib. – 2015.– V.405 – P. 150–156.Цветов Н. С.
Моделирование химических и фазовых равновесий в некоторых типахтройных и четверных систем // Сборник тезисов V Всероссийской конференции студентови аспирантов “Химия в современном мире” – 2011. – С. 451.Toikka M. A., Trofimova M. A., Tsvetov N. S. Phase and chemical equilibrium in reactingsystem acetic acid – ethanol – ethyl acetate – water // 25th European Symposium on AppliedThermodynamics, Book of Abstracts, Saint Petersburg, 2011.
P. 235–236.Tsvetov N. S., Toikka A. M. Thermodynamic modeling of phase and chemical equilibria inquaternary systems with chemical interaction in solution // XVIII International Conference onChemical Thermodynamics in Russia, Book of Abstracts, Samara, 2011, P. 159–160.Цветов Н. С., Тойкка М. А.
Трофимова, М. А. Термодинамические расчетыодновременных химических и фазовых равновесий в некоторых типах реакционныхсистем // Сборник тезисов VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов истудентов с международным участием “Менделеев 2012”, 2012, С. 585–586.1811.12.13.14.15.16.17.18.19.20.21.22.23.Tsvetov N. S., Toikka A. M. Thermodynamic modeling of phase and chemical equilibrium insystems with ester synthesis reaction // CHISA 2012 - 20th International Congress of Chemicaland Process Engineering and PRES 2012 - 15th Conference PRES, Prague, 2012.Цветов Н. С. Кинетика и термодинамические особенности реакции синтеза нпропилацетата в расслаивающейся и критической области // Сборник тезисов VIIВсероссийской конференции молодых учёных, аспирантов и студентов c международнымучастием по химии и наноматериалам “Менделеев 2013”, Санкт-Петербург, 2013, С.
250–251.Tsvetov N. S., Toikka A. M. Thermodynamic modeling of phase equilinbria in heterogeneousfluid systems with chemical reaction in the liquid phases // Book of Abstracts XIX InternationalConference on Chemical Thermodynamics in Russia RCCT-2013, Moscow, 2013.Цветов Н. С., Тойкка А. М., Зверева И. А. Определение теплот смешения в реакционнойсистеме н-пропиловый спирт – уксусная кислота – н-пропилацетат – вода // Сборниктезисов XIV Международной конференции по термическому анализу и калориметрии вРоссии, 2013, С. 369–370.Цветов Н.
С., Первухин О. К. Изучение кинетики реакции синтеза-гидролиза нпропилацетата в гетерогенной и гомогенной области реакционной смеси // Сборниктезисов VIII Всероссийской конференции с международным участием молодых учёных похимии “Менделеев-2014” – 2014. – С. 331–332.Tsvetov N.S., Samarov A. A., Toikka A. M. Thermodynamic and kinetic analysis of phase andchemical processes in quaternary liquid - liquid systems with chemical reaction // 21st Int.
Congr.Chem. Process Eng. CHISA 2014 – 2014.Letyanina I., Tsvetov N., Samarov A., Toikka A. Molar excess enthalpy of the system (npropanol – acetic acid – propyl acetate – water) at t = 298.15 K // Book of Abstracts Journe’esd’Etude des Equilibres entre Phases JEEP-2014, Lyon, 2014.Letyanina I., Tsvetov N., Samarov A., Zvereva I., Toikka A. Excess molar enthalpies of npropanol, acetic acid, n-propyl acetate at 313.15 K and atmaspheric pressure // Book of AbstractsXXXVI National Congress on Calorimetry, Thermal Analysis and Applied ThermodynamicsAICAT, Cagliari, 2014, P. 71–72.Letyanina I., Tsvetov N., Toikka, A.
Correlation and modeling of thermochemical properties ofthe system with ester synthesis reaction on the base of UNIFAC and NRTL models // Book ofAbstracts IX International conference of young scientists on chemistry “Mendeleev- 2015”,Saint Petersburg, 2015, P. 254.Letyanina I., Tsvetov N., Toikka A. Experimental and predicted data of excess molar enthalpiesfor the ternary systems (n-propanol + acetic acid + n-propyl acetate or water) at T = 313.15 K //Book of Abstracts 12th Mediterranean Conference on Calorimetry and Thermal Analysis(MEDICTA 2015), Girona, 2015, P.
78.Letyanina I., Tsvetov N., Zvereva I., Toikka A. Excess enthalpy of ternary systems (n-propanol+ acetic acid + water or n-propyl acetate) at 313.15 K // Book of Abstracts XX Internationalconference on chemical thermodynamics in Russia (RCCT 2015), Nizhni Novgorod, 2015, P.262.Цветов Н. С., Летянина И.
А., Тойкка А. М. Избыточные энтальпии бинарных и тройныхсистем, содержащих н-пропанол, уксусную кислоту, н-пропилацетат и воду:экспериментальные данные и термодинамическое моделирование // Сборник тезисов 10го Всероссийского симпозиума с международным участием “Термодинамика иматериаловедение” – 2015. С. 84Цветов Н. С., Летянина И.
А., Тойкка А. М. Избыточные энтальпии систем, содержащихн-пропанол, уксусную кислоту, н-пропилацетат и воду // Сборник тезисов VI молодежнойнаучно-технической конференции и школы молодых ученых – 2015. – С. 34.19.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
