Диссертация (1149168), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Когда жесодержание воды придет в равновесие между жидкой и газовой фазами, дляподдержания стационарной концентрации, которая будет меняться из-запостоянного притока кислоты в каплю, поток воды пойдет к капле тоже.Также как и в предыдущем случае может наблюдаться замедление роста изза теплового эффекта.99Рис.4.5 Температура капли Td как функция времени и относительного квадрата радиусакапли при конденсации серной кислоты(i=1) и воды(i=2), вычисленная при T0 293K ,R0 103 см , 1 10 , 2 0.3 согласно (3.107) и (3.108).
Здесь (b) – неизотермический иидеальный случай, (c) - неизотермический и неидеальный случай.Стационарнаятемпературакаплипрактическитакаяже,кактемпература окружающей среды Td st 106 K (b) и 7 106 K (c), но кстационарным значениям температура идет различными способами, которыеопределяются исходным составом капли, как показано на рис.4.5. Причинойохлаждения является отток воды, который происходит до тех пор пока капля100почти не испарится, и молярные концентрации не придут к стационарнымзначениям.Рис.4.6 Квадрат относительной скорости роста капли как функция времени приконденсации серной кислоты(i=1) и воды(i=2), вычисленный при T0 293K , R0 103 см ,1 10 , 2 0.3 согласно (3.108).
Здесь (a) – изотермический и идеальный случай, (b) –неизотермический и идеальный случай, (c) - неизотермический и неидеальный случай.Рис.4.6 показывает, что скорость роста капли любого начальногосостава после установления стационарного режима почти равны нулю dR2R0dt s2 7 105 c1 (a), 7 105 c1 (b), 4.5 104 c1 (c).
Это означает, что101радиус остается неизменным в течение длительного времени, например, длякапли, изначально содержащей только серную кислоту, эта величина встационарном режиме примерно в 1.2 раза больше начального радиуса.§ 4.3. Численное моделирование эволюции капли в атмосферетрех паровСледующий рассматриваемый случай – конденсация паров сернойкислоты(i=1), азотной кислоты(i=2) и воды(i=3) в условиях земнойатмосферы.
Начальные условия 1 10 , 2 1 , 3 0.3 , R0 103 см , T0 253K.(4.7)Такая низкая начальная температура была выбрана для использованиякоэффициентов активности, вычисленных в [49], отсюда же возьмемзначения для давлений насыщенных паров.102Рис.4.7 Молярная концентрация первого компонента x1 как функция времени иотносительного квадрата радиуса капли при конденсации серной кислоты(i=1), азотнойкислоты(i=2) и воды(i=3), вычисленная при T0 253K , R0 103 см , 1 10 , 2 1 , 2 0.3 согласно (3.108) и (3.109). Здесь (a) – изотермический и идеальный случай, (b) –неизотермический и идеальный случай, (c) - неизотермический и неидеальный случай.На рис.4.7 заметно, что нет большой разницы между идеальным инеидеальным рассмотрением для релаксации концентрации серной кислоты кстационарным значениям, которые во всех трех случаях почти нулевыеx1st 1.2 107 (a),1.2 107 (b), 1.4 107 (c) , потому что поток серной кислоты103значительно меньше по сравнению с потоками азотной кислоты и воды,вследствие большой разницы в давлениях насыщенных паров.Рис.4.8 Молярная концентрация второго компонента x2 как функция времени иотносительного квадрата радиуса капли при конденсации серной кислоты(i=1), азотнойкислоты(i=2) и воды(i=3), вычисленная при T0 253K , R0 103 см , 1 10 , 2 1 , 2 0.3 согласно (3.108) и (3.109).
Здесь (a) – изотермический и идеальный случай, (b) –неизотермический и идеальный случай, (c) - неизотермический и неидеальный случай.Рис.4.8 демонстрирует эволюцию концентрации азотной кислоты,стационарные значения концентрации у кислоты больше, чем у воды104x2st 0.69 (a),пересыщениях0.7 (b),паров.0.61 (c),Азотнаячтоявляетсякислотавследствиемразницырассмотренныхвслучаяхконденсируется в капли, так как её пар всегда является пересыщенным поотношению к раствору в капле, и, несмотря на по-прежнему большуюразницу между потоками воды и серной кислоты, поток азотной кислотысравним по величине с оттоком воды, поэтому капля растет без какого-либоуменьшение радиуса, даже если один из паров является недосыщенным.Также на рис.4.7-4.8 продемонстрировано, что капля, изначально содержащаятройную смесь H2SO4, HNO3 и Н2О, эволюционирует так, что в стационарномрежиме содержит практически уже только бинарную смесь HNO3 и Н2О.Этот результат воспроизводит явление природы - полярные стратосферныеоблака содержат капельки, состоящие только из азотной кислоты и воды.
Темне менее, серная кислота вносит значительный вклад в переходной стадиинагрева капли, как показано на рис.4.9. Можно заметить, что капля,изначально состоящая только из серной кислоты, быстро нагревается и далеес поступлением азотной кислоты и воды начинает релаксировать кстационарной температуре Td st 9.3 103 K (b), 1.5 102 K (c), температуракапли хоть и превышает температуру окружающей среды, но несущественно.105Рис.4.9 Температура капли Td как функция времени и относительного квадрата радиусакапли при конденсации серной кислоты(i=1), азотной кислоты(i=2) и воды(i=3),вычисленная при T0 253K , R0 103 см , 1 10 , 2 1 , 2 0.3 согласно (3.107) и(3.108).
Здесь (b) – неизотермический и идеальный случай, (c) - неизотермический инеидеальный случай.В этой главе, используя упрощенную систему, описывающуюэволюцию радиуса, состава и температуры многокомпонентной капли,которая может расти или испаряться в смеси паров и газа-носителя, мыпровеличисленное моделирование систем, близким к реальным сиспользованием различных физико-химических приближений и моделей.106Была продемонстрирована возможность немонотонного роста радиуса каплине только в случае большого различия в давлениях насыщенных паров, какпри конденсации серной кислоты и воды, но и немонотонное поведение,происходящее из-за сильного роста температуры и различия молекулярныхразмеров при конденсации этанола и воды. Также был продемонстрированавозможность большого нагрева капли в конденсации этанола и вода и вдругом случае для капли серной кислоты и воды на небольшом промежуткевремени.
Эффект, когда тройная капля переходит в бинарную былпродемонстрирован при конденсации серной кислоты, азотной кислоты иводы в капли. При этом отмечено, что эволюция радиуса, температуры исостава происходит похожим образом в ситуации с изотермическойконденсациейиидеальнымрастворомвкапле,неизотермическойконденсацией и неидеальным раствором, отличаясь лишь во временныхмасштабах и стационарных значениях.107ЗаключениеВ данной работе построено теоретическое описание нестационарнойэволюции во времени размера эволюция размера, состава и температурысферическойсвободноподвешенноймикрокапливовремениприпроизвольных начальных условиях.
Основные результаты сформулированы в5 пунктах и представлены ниже:1.Построено аналитическое решение задачи для изотермическогороста или испарения бинарной капли в диффузионном режиме в атмосфередвух конденсирующихся паров и неконденсирующегося газа-носителя.Отмечена возможность немонотонного роста и указаны необходимые для еговозникновения условия на основе выражений для стационарных значенийскорости роста и концентрации капли.2.Полученазамкнутаясистемауравненийдляразмера,температуры и состава бинарной капли, неизотермически растущей илииспаряющейся в диффузионном или свободно-молекулярном режиме вквазистационарных условиях.
В приближении идеального раствора численнопродемонстрированавозможностьнемонотонногоростакаплидляразличных отношений концентраций насыщенных паров.3.эволюциюПостроена система взаимосвязанных уравнений определяющихразмера,температурыисоставасвободнойсферическоймногокомпонентной капли во времени, учитывающая различные режимыроста капли – диффузионный или свободно-молекулярный, наличие108перекрестных эффектов диффузии и теплопроводности, стефановскоетечение и неидеальность раствора внутри капли. Эта система определяетискомые радиус, температуру капли и концентрации в капле как функциивремени при произвольных начальных условиях (начальных размере итемпературе капли и концентрациях раствора в капле).