Диссертация (1145505), страница 60
Текст из файла (страница 60)
Масс-спектр (ESI), m/z: 532 [М(35Cl)+Na]+, 536 [М(37Cl)+Na]+.Найдено, %: C 40.0, H 3.6, N 2.7. C17H17ClINO5S. Вычислено, %: C 40.1, H 3.4, N 2.8.Метил-1,3-дигидро-1-(4-метоксибензил)-2,1-бензизотиазол-3-карбоксилат-2,2-диоксид(215a).Получали аналогично соединению 213 из сульфонамида 199a (951 мг, 2.00 ммоль), 60%-ного NaH (320мг, 8.00 ммоль), Pd(OAc)2 (23 мг, 0.10 ммоль) и PPh3 (53 мг, 0.20 ммоль) в безводном диоксане (3 мл)Выход 451 мг (65%), Rf 0.24, т. пл. 116–118 °С.
Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.81 с (3 H,OMe), 3.92 с (3 H, OMe), 4.75 с (2 H, NCH2), 5.21 с (1 H, SCH), 6.62 д (1 H, J 8.0 Гц, HAr), 6.88–6.92 м (2H, HAr), 7.03 т (1 H, J 7.6 Гц, HAr), 7.23 д (1 H, J 7.8 Гц, HAr), 7.33–7.39 м (3 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75МГц, CDCl3), δ, м. д.: 45.8 (NCH2), 54.0 (OMe), 55.4 (OMe), 64.9 (SCH), 110.8 (CHAr), 114.4 (2 C, CHAr),117.7 (CAr), 122.5 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.8 (CAr), 128.8 (2 C, CHAr), 130.5 (CHAr), 140.7 (CAr), 159.4 (CAr),163.7 (CO).
Масс-спектр (ESI), m/z: 365 [М+NH4]+, 370 [М+Na]+. Найдено, %: C 58.8, H 4.9, N 4.0.C17H17NO5S. Вычислено, %: C 58.8, H 4.9, N 4.0.Метил-1,3-дигидро-5-метил-1-(4-метоксибензил)-2,1-бензизотиазол-3-карбоксилат-2,2-диоксид(215b). Получали аналогично соединению 215a из сульфонамида 199b. Выход 513 мг (71%), Rf 0.26, т.пл. 124–125 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м.
д.: 2.30 c (3 H, CMe), 3.81 с (3 H, OMe), 3.92 с (3H, OMe), 4.72 с (2 H, NCH2), 5.15 с (1 H, SCH), 6.52 д (1 H, J 8.1 Гц, HAr), 6.88–6.91 м (2 H, HAr), 7.05 д (1H, J 8.1 Гц, HAr), 7.15 с (1 H, HAr), 7.34–7.38 м (2 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 21.0(Me5), 46.2 (NCH2), 54.0 (OMe), 55.4 (OMe), 65.1 (SCH), 111.0 (CHAr), 114.3 (2 C, CHAr), 117.9 (CAr), 126.9(CHAr), 127.1 (CAr), 128.8 (2 C, CHAr), 131.0 (CHAr), 132.3 (CAr), 138.5 (CAr), 159.4 (CAr), 163.9 (CO). Массспектр (ESI), m/z: 379 [М+NH4]+, 384 [М+Na]+. Найдено, %: C 59.8, H 5.4, N 4.0. C18H19NO5S.
Вычислено,%: C 59.8, H 5.3, N 3.9.Метил-1,3-дигидро-1-(4-метоксибензил)-5-хлор-2,1-бензизотиазол-3-карбоксилат-2,2-диоксид(215c). Получали аналогично соединению 215a из сульфонамида 199c. Выход 579 мг (76%), Rf 0.22, т.245пл. 117–118 °С. Спектр 1H ЯМР (400 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.82 с (3 H, OMe), 3.94 с (3 H, OMe), 4.74 с (2H, NCH2), 5.18 с (1 H, SCH), 6.55 д (1 H, J 8.5 Гц, HAr), 6.88–6.94 м (2 H, HAr), 7.22 дд (1 H, J 2.0 и 8.5 Гц,HAr), 7.33–7.39 м (3 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (101 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 45.8 (NCH2), 54.0 (OMe), 55.3(OMe), 64.5 (SCH), 111.9 (CHAr), 114.3 (2 C, CHAr), 119.0 (CAr), 126.1 (CAr), 126.6 (CHAr), 127.5 (CAr), 128.7(2 C, CHAr), 130.4 (CHAr), 139.0 (CAr), 159.4 (CAr), 163.0 (CO).
Масс-спектр (ESI), m/z: 404 [М(35Cl)+Na]+,406 [М(37Cl)+Na]+. Найдено, %: C 53.5, H 4.2, N 3.7. C17H16ClNO5S. Вычислено, %: C 53.1, H 3.9, N 3.7.2'-Иод-N-(4-метоксибензил)-1-этоксикарбонилэтансульфонанилид (216). Получали аналогичносоединению 214a из амина 199a (6.78 g, 20.0 ммоль), сульфохлорида 134c (8.00 g, 40.0 ммоль) ипиридина (3.16 г, 40.0 ммоль) в MeCN (20 мл). Выход 5.64 г (56%), светло-жёлтое масло с Rf 0.20.Соединение существует в растворе в CDCl3 в виде смеси диастереомеров в соотношении 3:2 вследствиезаторможенного вращения вокруг связи CAr–N, сигналы основного диастереомера в спектрах ЯМРпомечены *.
Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 1.33* т (1.8 H, J 7.1 Гц, MeCH2), 1.35 т (1.2 H, J7.1 Гц, MeCH2), 1.66 д (1.2 H, J 7.1 Гц, MeCH), 1.81* д (1.8 H, J 7.1 Гц, MeCH), 3.77 с (3 H, OMe), 4.16* к(0.6 H, J 7.1 Гц, MeCH), 4.24–4.36 м (2.4 H, MeCH + MeCH2), 4.62 и 5.07 AB (0.8 H, J 14.6 Гц, NCH2),4.71* и 4.89* AB (1.2 H, J 14.2 Гц, NCH2), 6.73–6.78 м (2 H, HAr), 6.94–7.26 м (5 H, HAr), 7.86–7.89 м (1 H,HAr). СпектрC ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 13.8, 13.9 и 14.0 (MeCH + MeCH2), 55.1 (OMe), 55.313(OCH2), 56.2* (OCH2), 62.2 (NCH2), 62.3* (NCH2), 63.5* (MeCH), 64.7 (MeCH), 100.2 (CI), 101.0* (CI),113.6 (2 C, CHAr), 127.1* (CAr), 127.2 (CAr), 128.5 (CHAr), 128.8* (CHAr), 129.9 (CHAr), 130.1* (CHAr), 131.2 (2 C, CHAr), 131.3* (2 C, CHAr), 133.7* (CHAr), 134.3 (CHAr), 140.0 (CHAr), 140.2* (CHAr), 140.4 (CAr), 159.3(CAr), 159.4* (CAr), 166.5* (CO), 166.9 (CO).
Масс-спектр (HR-ESI), найдено, m/z: 504.0327 [M+H]+.C19H23INO5S. Вычислено: 504.0336. Найдено, %: C 45.0, H 4.3, N 2.9. C19H22INO5S. Вычислено, %: C 45.3,H 4.4, N 2.8.Метил-[N-(2-иодбензил)-N-(4-метоксифенил)сульфамоил]ацетат (217). К перемешиваемомураствору сульфонамида 136e (1.30 г, 5.00 ммоль), 2-иодбензилового спирта (1.76 г, 7.50 ммоль) и PPh3(1.97 г, 7.50 ммоль) в безводном THF (10 мл) медленно добавляли при комнатной температуредиэтилазодикарбоксилат (1.30 г, 7.50 ммоль), после чего смесь перемешивали в течение 24 ч.Растворитель удаляли на роторном испарителе при пониженном давлении, продукт выделяликолоночной хроматографией на силикагеле (элюент: EtOAc-гексан 1:6). Выход 1.95 г (82%), Rf 0.56, т.пл.
89–91 °C. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.76 с (3 H, OMe), 3.90 с (3 H, OMe), 4.04 с (2 H,SCH2), 4.98 с (2 H, NCH2), 6.80–6.86 м (2 H, HAr), 6.90 тд (1 H, J 1.4 и 7.6 Гц, HAr), 7.30–7.40 м (3 H, HAr),7.57 дд (1 H, J 1.3 и 7.8 Гц, HAr), 7.70 дд (1 H, J 1.4 и 8.0 Гц, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3), δ,м.
д.: 53.4 (OMe), 54.0 (SCH2), 55.5 (OMe), 61.1 (NCH2), 98.8 (CAr), 114.8 (2 C, CHAr), 128.6 (CHAr), 129.4(CHAr), 129.9 (CHAr), 130.5 (CAr), 130.7 (2 C, CHAr), 138.6 (CAr), 139.5 (CHAr), 159.6 (CAr), 164.1 (CO). Массспектр (EI), m/z (Iотн., %): 475 (41) [M]+, 338 (100), 217 (19), 210 (22), 196 (21), 167 (14), 43 (27). Найдено,%: C 42.9, H 3.7, N 2.8. C17H18INO5S.
Вычислено, %: C 43.0, H 3.8, N 3.0.246Метил-3,4-дигидро-3-(4-метоксифенил)[1H][2,3]-бензотиазин-1-карбоксилат-2,2-диоксид (218).Получали аналогично соединению 215a из сульфонамида 216 (310 мг, 0.65 ммоль), 60%-ного NaH (130мг, 3.25 ммоль), Pd(OAc)2 (23 мг, 0.10 ммоль) и PPh3 (30 мг, 0.11 ммоль) в безводном диоксане (3 мл),время реакции 12 ч. Выход 111 мг (49%), Rf 0.25, т. пл. 105–106 °C. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 3.78 (с, 3H, OMe), 3.79 (с, 3 H, OMe), 4.97 д (1 H, J 16.7 Гц, H4), 5.08 д (1 H, J 16.7 Гц, H4'), 5.23 с (1H, H1), 6.83–6.87 м (2 H, HAr), 7.16–7.28 м (4 H, HAr), 7.34–7.44 м (2 H, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц,CDCl3), δ, м. д.: 53.6 (OMe), 55.6 (OMe), 56.2 (C4), 65.0 (C1), 114.5 (2 C, CHAr), 126.8 (CHAr), 128.0 (CHAr),128.2 (2 C, CHAr), 128.3 (CAr), 129.3 (CHAr), 130.1 (CHAr), 131.0 (CAr), 132.8 (CAr), 159.2 (CAr), 165.7 (CO).Масс-спектр (EI), m/z (Iотн., %): 347 (30) [M]+, 251 (12), 224 (100), 209 (8), 180 (9), 161 (12), 43 (16).Найдено, %: C 58.6, H 5.0, N 3.9.
C17H17NO5S. Вычислено, %: C 58.8, H 4.9, N 4.0.N-(2-Иодфенил)-N-(4-метоксибензил)-1-фенилметансульфонамид(219).Кперемешиваемойсмеси сульфонамида 138h (7.46 г, 20.0 ммоль) и K2CO3 (4.14 г, 30.0 ммоль) в DMF (60 мл ) добавлялипри 60 °С 4-метоксибензилхлорид (3.45 г, 22.0 ммоль) в течение 30 мин и перемешивали при этойтемпературе ещё 2 ч. Удаляли DMF на роторном испарителе в вакууме, к остатку добавляли CH2Cl2 (100мл) и подкисляли 15%-ной HCl до pH ≤ 2. Органическую фазу промывали 2%-ной HCl (6 × 50 мл), водой(50 мл) и высушивали над Na2SO4. Растворитель упаривали, остаток перекристаллизовывали из смесиEtOAc-гексан.
Выход 8.78 г (89%), т. пл. 144–146 °С. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 3.80 с (3H, OMe), 4.35 и 4.42 AB (2 H, J 13.5 Гц, SO2CH2), 4.52 д (1 H, J 14.5 Гц, NCHH'), 4.98 д (1 H, J 14.5 Гц,NCHH'), 6.80–6.83 м (2 H, HAr), 7.00 тд (1 H, J 1.6 и 7.9 Гц, HAr), 7.12–7.16 м (2 H, HAr), 7.19 тд (1 H, J 1.4и 7.9 Гц, HAr), 7.36–7.40 м (5 H, HAr), 7.93 дд (1 H, J 1.6 и 7.9 Гц, HAr). Спектр 13C ЯМР (75 МГц, CDCl3),δ, м. д.: 55.0 (NCH2), 55.3 (OMe), 60.9 (SO2CH2), 101.7 (CAr), 113.8 (2 C, CHAr), 127.7 (CAr), 128.77 (CAr),128.8 (3 C, CHAr), 128.9 (CHAr), 130.0 (CHAr), 131.1 (2 C, CHAr), 131.3 (2 C, CHAr), 133.3 (CHAr), 140.4(CHAr), 141.3 (CHAr), 159.6 (CAr).
Масс-спектр (ESI), m/z: 511 [М+NH4]+, 516 [М+Na]+. Найдено, %: C 51.3,H 3.9, N 3.0. C21H20INO3S. Вычислено, %: C 51.1, H 4.1, N 2.8.2-(4-Метоксифенил)-3-фенил-1H-индол (220). Получали из предыдущего соединения (493 мг, 1.00ммоль) аналогично сультамам 215a-c при температуре 70 °С в течение 30 мин. Выход 138 мг (46%),светло-жёлтые кристаллы с т. пл. 92–93 °С и сильной голубой флуоресценцией при УФ-детектировании.Литературные данные: т.
пл. 94–96 °С [261]. Спектр 1H ЯМР (300 МГц, CDCl3) соответствоваллитературным данным [261]. Масс-спектр (HR-ESI), найдено, m/z: 299.1300 [M]+. C21H17NO. Вычислено:299.1305.N-(4-Метоксибензилиден)-2-бензиланилин (225). Раствор смеси 2-бензиланилина (2.0 г, 11 моль),анисового альдегида (1.5 г, 11 ммоль) и бензола (50 мл) кипятили с насадкой Дина-Старка в течение 3 ч,после чего растворитель удаляли на роторном испарителе при пониженном давлении. Выход 3.3 г(100%), красноватое масло, частично гидролизующееся при попытке хроматографирования насиликагеле и использовавшееся при попытке циклоарилирования без дополнительной очистки.247Соединение получено в виде смеси (E)- и (Z)-изомеров в соотношении 5:1; сигналы основного изомера вспектре 1H ЯМР помечены *.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
