Диссертация (1139719), страница 66
Текст из файла (страница 66)
Валентные колебания связей С – СН3 и С – СН2находятся при 2920 и 2860 см-1в спектре α-токоферола. Для всех гомологов витамина Е характерны валентные колебания связи С=С ароматического ядра в диапазоне 1610-1580 см-1. Присутствие в структуре тетрагидропиранового цикла обусловливает характерные полосы поглощения при 1097 и 813 см-1; а фрагмент токола – полосу поглощения при 1169 см-1347[127,150,162,208,246,343]. Данные структурные фрагменты отвечают за проявление специфической Е-витаминной фармакологической активности молекулой α-токоферола.Выявленные в спектре α-токоферола специфические полосы можно считать характеристическими, а следовательно, использовать их в качестве маркеров присутствия токоферолов вМЭ, при исследовании их методом ИКС.7.2.5.2. Изучение характеристических полос поглощения БАВ масляных экстрактов вИК-областиРегистрация ИК-спектров исследуемых объектов для изучения структуры БАВ МЭ проводилась, как описано в главе 2 (п.
2.12.7). Вид полученных ИК-спектров МЭ представлен вПриложении 3 (рис. 1 и 2). Наибольшей интенсивностью в ИК-спектрах характеризуются полосы поглощения различных триглицеридов МЭ (рис. 188).OOR3CH2COOC+ 3 NaOHCHH2COCOR1CH2COHR3OCONa + HCOHOCONaH2COHR2R1R2ONaOРис. 188. Общая структурная формула различных триглицеридов (R1, R2 и R3 – остатки ЖК)Наличие таких связей в составе триглицеридов, как –С-Н, -С=С-, =С – Н, -С=О, -О-Н иСОО-, способных поглощать электромагнитное излучение света инфракрасного диапазона длинволн, приводит к появлению соответствующих полос поглощения в ИК-спектрах (рис.
188)[127,150,162, 208,246,343].На ИК-спектрах исследуемых МЭ выявлены общие характеристические полосы поглощения при 2859-2855; 1379-1375; 1466; 729-727 см-1, обусловленные валентными и деформационными колебаниями групп СН, СН2 и СН3. Полосы поглощения в диапазонах частот 1682-1653и 3013-3011 см-1 –соответствуют –С=С- группам; полосы поглощения при 1749-1746 см-1 – соответствуют С=О связи в сложноэфирной группировке. Кроме того, полосы поглощения в интервале частот 1244-1240 см-1 обусловлены присутствием групп Р=О. Максимумы при 11711165 и 1136 – 1103 см-1 связаны с наличием протонированной Р-ОН и депротонированной Р –О- соответственно фосфатных групп в структуре ФЛ, присутствующих в МЭ [9,345].
Отнесениеобщих характеристических частот поглощения в ИК-спектрах МЭ представлено в таблице 231.348Вызывает интерес, на наш взгляд, наличие на всех полученных ИК-спектрах МЭ полоспоглощения в интервале 3505-3472 см-1, характерных для колебаний –ОН групп в межмолекулярных водородных связях [28,29,127, 150,162,208,246,343].В таблице 232 приведены результаты расчета термодинамических характеристик Нсвязи [377] в МЭ. Согласно авторам [28,29], данные межмолекулярные водородные связи относятся к типу слабых связей.Таблица 231Характеристика полос поглощения в ИК-спектрах исследуемых МЭ [365]ν, см-1на спектреИнтенсивностьДиапазон частот функциональной группы[28,29,127,150,160,206,244,340]1232859-28551379-13751466731-7251682-16473013-3009Валентное, СНСильная2853±10Деформационное симметрическое, СНСредняя1375±10Деформационное ассимметрическое, СНСредняя1450±20(– СН2 –)4, скелетныеСредняя750-720Валентное, С=С, несопряженноеПеременная1680-1620Валентное, СНПеременная3040-3010Функциональнаягруппа4-СН2-СН3-СН3-СН2-С=С-СН=СН(транс-)С=ОСильная1749-17462936-2928валентное, С=Овалентное, С=О,Сильная1750-1730насыщеннаяВалентное, ассимметрическое, -СН2Очень сильная2940-29151750-1740-СООНRCOORRCOR-СН2Колебания –ОН групп в межмолекулярных Н-связях3505-3472Слабая1105-1101Средняя3600-3200Валентные скелетные1116-1105-ОН-СН2-Валентное, СН849-8221244-12401171-1165Слабая840-800Валентное, свободная группа –Р=ОСильная1300-1200Сильная1240-1180Валентное, связанная группа –Р=ООчень сильная1200-1150-С=С(цис-)ФосфатыФосфаты349123Неплоские, деформационные, -С-Н974-968Слабая4-С=С(транс-)980-965Эфиры918-912Очень слабая729-725Сильная918Деформационное, - С-Н745-705-С-О-СС-НКроме общих характеристических полос, на ИК-спектрограммах МЭ, обнаружены специфические для определенного вида масла полосы поглощения (рис.
1 и 2, Приложение 3). ТакИК-спектр МЭ листьев крапивы характеризуется присутствием полос поглощения при 2759,2691 и 2066 см-1, облепихового масла – 2691 см-1. На ИК-спектрограммах МЭ листьев крапивыотсутствуют полосы поглощения при 1051 - 1047 см-1, характерные для ИК-спектра облепихового масла. Отнесение специфических характеристических частот поглощения в ИК-спектрахМЭ представлено в таблице 233.Таблица 232Результаты расчета термодинамических характеристик межмолекулярных водородных связейпо данным ИКС в изучаемых МЭ [365,368]Энергия связи№ Частота, Смещение полосы поДлина связи,п/псм-1134762348933472глощения, см-1кДж/мольккал/мольМЭ листьев крапивы двудомной22415,843,78Облепиховое масло21114,923,56Подсолнечное рафинированное масло22816,123,85Ǻ2,7892,7922,788Полосы поглощения при 2759, 2502, 2176 и 2066 см-1 обусловлены присутствием азотистых оснований в структуре ФЛ данных масел, таких как этаноламин, диэтилэтаноламин и триметилэтаноламин [9].Методами ТСХ и ГЖХ (глава 7, п.
7.4.5 и п. 7.4.6) установлено, что для производстваизучаемых МЭ, используется рафинированное подсолнечное масло. Вид его ИК-спектра приведен на рис. 3 (Приложение 3). На ИК-спектрограмме обнаружены только общие характерныеполосы поглощения МЭ (таблица 231). Максимумы поглощения, специфичные для изучаемыхобъектов (таблица 233) в ИК-спектре рафинированного подсолнечного масла не обнаружены.Расчет энергии и длины [28,29,377] межмолекулярной водородной связи при 3472 см-1, приведен в таблице 232.На ИК-спектрах МЭ обнаружены полосы поглощения очень слабой интенсивности вдиапазоне 974-968 см-1, характерные для неплоских, деформационных колебаний группировок -350С-Н при этиленовых углерод-углеродных фрагментах -С=С- в транс-конфигурации (таблица231).Таблица 233Идентификация специфических характеристических полос поглощенияв ИК-спектрах исследуемых МЭДиапазонν, см-1Тип колебаний и структур- Интенсивчастот [28,29,127,150,162,208,на спектреный фрагментность246,343]МЭ листьев крапивы двудомной27592800-2000NH, NH2, NH3+, валентноеСлабая2066–О-Н группа, валентносвя26912700-2560СлабаязаннаяОблепиховое масло2691–О-Н группа, валентносвя2700-2560СлабаязаннаяНаиболее интенсивной полоса при 970 см-1 (рис.
2, Приложение 3) является на ИКспектре МЭ листьев крапивы двудомной. Наличие данной полосы свидетельствует о присутствии в исследуемом объекте транс-изомеров ЖК, что согласуется с данными определения жирнокислотного состава методом ГЖХ (п. 7.4.5). Подобная полоса при 968 см-1 примерно такой жеинтенсивности присутствует на ИК-спектре рафинированного подсолнечного масла (рис. 3,Приложение 3), используемого для получения МЭ в промышленных условиях.
Следовательно,метод ИКС можно использовать для экспресс-диагностики присутствия «вредных» транс-жировв РМ и МЭ [336].7.3. Исследование стабильности масляных экстрактов при храненииСтабильность жирных РМ оценивается по совокупности таких показателей как характеристики самого РМ, так и характеристики БАВ, растворенных в нем, определяющих ценностьжирных РМ. Исследование стабильности БАВ в РМ и МЭ при хранении является весьма актуальной задачей, ввиду высокой лабильности последних под действием факторов внешней среды[187,359,365].В виду появления в ОФС «Масла жирные растительные» ГФ XIII [93] пункта по особенностям хранения и срока годности масла после первого вскрытия потребителем упаковки, былипроведены испытания стабильности исследуемых образцов в режиме реального времени по основным показателям качества.
Испытания проводились при хранении образцов в условиях, рекомендованных производителем на упаковке. Измерения осуществляли через каждые 3 месяцахранения согласно указаниям ОФС ГФ XIII [93]. Результаты представлены в таблице 234.351Величина ПЧ значительно возрастает при хранении. Происходит значительное накопление к 9 мес.хранения вторичных продуктов окисления, резко возрастая в последние 3 мес. наблюдений.Таблица 234Результаты исследования стабильности МЭ при хранении в режимереального времениПоказателиОблепиховое маслоМЭ листьев крапивы двукачествадомной3 мес.6 мес.9 мес.3 мес.6 мес.9 мес.ПП1,4750±1,4746±1,4740±1,47501,47491,47490,00010,00010,0001±0,0001 ±0,0001±0,0001КЧ, мг/г КОН2,22±0,020 3,57±0,036 4,95±0,051,35±1,03±0,70±0,010,0270,021№п/п123ПЧ, моль/кг½ О7,05±0,1634,02±0,754ЧО, мг КОН56ЭЧ, мг КОНЙЧ, г/100 г190,27±1,01188,1045,57±0,20187,09±1,40183,5344,13±0,227АЧ, у.е.8ТБЧ9Сумма каротиноидов,мг%Содержание токоферолов, %ИО А232 / А210ИО А233/ А215ИО А232 / А270Е 1%1см при λ=232 нмЕ 1%1см при λ=270 нм1011121314151,13±0,213,81±0,33 11,02±0,8910,59±1,02 17,47±1,23213,72±2,930,086±0,0060,4800,5402,7536,802,4752,00±1,14183,90±1,37178,9542,68±0,185205,41±2,700,034±0,00240,6850,7203,6111,563,0719,77±1,56197,10±2,700,8900,904,4616,353,6718,26±0,34195,00±2,93194,3047,38±1,942,06±0,182,84±0,195,99±0,03Менее0,030,4700,4341,7273,802,2043,95±0,96189,50±2,84188,4744,09±0,192,63±0,222,78±0,16-61,07±1,34183,98±4,03182,6340,80±0,1632,42±0,277,89±0,64---0,6200,6102,736,262,270,7400,783,728,712,34Этот факт согласуется с ранее полученными данными о том, что на этом этапе хранения (9 мес.) висследуемых МЭ уже отсутствует такой природный АО, как токоферол, вследствие его окисления до отокоферилхинона в результате накопления высокоактивных агрессивных форм кислорода – гидропероксидов [365].
Кроме того, окисление системы сопряженных двойных связей в молекуле β-каротина и др. каротиноидов, по нашим данным, приводит к снижению их содержания, а значит и потере фармакологическойактивности РМ и МЭ. Такое количество гидроперекисей может не только снизить фармакотерапевтическийэффект исследуемых МЭ, но и послужить причиной возникновения негативных побочных явлений от ихприменения.В результате установлено, что изучаемые МЭ через 3 мес. хранения по основным физико-химическим показателям соответствует требованиям НД, регламентирующей качество жир-352ных РМ [44-46,52,55,66,71,74,79-81,93,244, 333,351,354]. Через 6 мес.
хранения по величине ПЧМЭ не соответствовали требованиям НД (таблица 234).ВЫВОДЫ К ГЛАВЕ 71. Проведена сквозная стандартизация ЛРС и МЭ по содержанию БАВ - токоферолов, каротиноидов, флавоноидов. Токоферолы МЭ являются суммой токоферолов, экстрагируемых из ЛРСи токоферолов, являющихся составной частью комплекса БАВ жирных масел-экстрагентов.2.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
