Том 2 (1134474), страница 127
Текст из файла (страница 127)
20 зах. збз показывает, что в растворе имеется три различных катиона. Природа катионов устанавливается по потенциалам полуволны, а их концентрация — по высотам соответству1оп(их волн. Рассмотрим более подробно яв.ченне концентрационной поляризации на капельном ртутном хатоде прн разряде ионов металла, напрвмер кадмия. В отличие от рассмотренного случая восстановления ионов серебра на серебряном электроде, где природа металла в процессе электролиза не меняется, при разряде ионов кадмия на ртутном катоде происходит образование амальгамы кадмия, Потенциал амальгамного электрода 610 Глава ХХ(К Кинетики электролимическия проиессое Подставив уравнения (ХХ!Ч, 24) и (ХХ!Н, 25) в выражение (ХХ!Ч, 21), получим выражение лля конпентрапионной поляризапин па капельиом ртутном электроде: Е= Е!, + — 1п йг ! — ! (ХХ! У, 26) яр Т илн длн величины средней силы тока: (э (ХХ! Ч, 27) )- гр 1+, ят (н апв) где РТ хые, И еээте и!и Е*+ — (п — =и + — 1п— (ХХ!Ч, 28) яр и яр (З!1э Как видно нз уравнения (ХХ1Ч, 28), величина Е!и — потенпиал полуволиы — зависит только от величияы стандартного потенпиала электрода и отношения коэффипнентов диффузии атомов металла в амальгаме н ионов металла в растворе н, следовательно, является величиной, зависяшей дншь от природы реагирующего иона.
Полярографический метод анализа имеет ряд преимуществ перед другими методами. Его можно применять для очень сложных систем и с большей экономией времени, поскольку полярограмма может быть снята в течение нескольких минут. Так как поверхность капли ртути очень мала, сила полярнзующего тока ничтожна (10 ' —:!О-' а) и практически не изменяет концентрации в объеме раствора. Поэтому в одном и том же растворе можно спять несколько полярограмм.
Этот метод дает надежные результаты при концентрациях до 10 ' моль/л (для анализа достаточно 0,1 — 0,2 мл раствора), т. е. является весьма чувствительным. Полярограммуможно автоматически записать или получить на экране осциллографа. Полярографнческий метод применяется также и для определения многих органических соединений и даже растворенных газов (например, кислорода). Кроме того, полярография является важным методом изучения кинетики и механизма электродных процессов. ОСНОВНАЯ ЛИТЕРАТУРА КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ 1, Н. С. Акулов.
Теория цепных процессов. Ы.. Гостехтеоретиздат, 1951. 2, А. А, Б а л а н ли н. Мультиплетная теория катализа. В 3-х. ч. М., Изд-во МГУ; ч. 1 !963; ч. П 1964; ч. П1 1970. А. А. Б а л а н д и н. Современное состояние мультиплетной теории катализа, М., «Наука», !968, 3. С. Б е и сон. Основы хямнческой кинетики. М., «Мир», 1964. С. Бе н со и.
Терлтохимпческая киветика. М., «Мяр», 197!. 4. И, В. В е р е щ и иск и й, А. К, П п ка е в. Внеденве в радиационную химию. М., Изд-во АН СССР, !963. 5, Ф. Ф. Вол ьк е н ш т е й н. Электронная теория катализа на полупроводниках. М., Физматгиз, !963. 6, Г Вэй пас. Хвмпче кая кппетпка и расчеты промышленных реакторов. М., «Химия», 1964. Г л ес с то н, К. Л е й да е р, Г. Э й р и н г. Теория абсолютных скоростей гпкппй. М., Издатпнлит, 1948. 8 М. Д и к с о н, Э.
У э 6 б. Фер .снты, М., Издатннлцт, 1961, 9, Б. Н. Л ол го в. Катализ в органической химин. М., Госкомиздат, 1959. ,О, Е. Н. Е р е м ни. Элене ~ты газовой электрохимии, 2-е изд., М., Изд-во МГУ, 1968; Е. Н. Е р е м п и Ос: гп ы химической кинетики в газах и растворах, М., Изд-во МГУ. !97! 1 Ж. Ж е р и е и. Гетерогенный катализ, Л1., Издатпнлпт, 196!. !2. М. С. 3 а х а р ье в с к и й.
Кииетпка и иатализ. М., Изд-ва МГУ, 1963. 13. И. И. И о ф ф е, Л. М. П н с ь м е н. Инженерная хнмия гетерогенного ката. лиза. Л., «Хииия», !972, 462 с. 14. Е, Кол д и н. Быстрые реакции в растворе, М„«Мир», 1966. 15, В Н, Ко ядр а тье в. Кннетпка хнмвческнх газовых реакций. М., Изд.во АН СССР, 1958.
!6. В Л а н ге бе к, Органические катализаторы п вх отношение к ферментам. М., Издатпилнт, 196!. 17, Л. Мела н де р, Изатоппые эффекты э скоростях реакций. М., «Мир», 1964. 18, Г. М. П а н ч е н к он, В. П. Л е б е дев. Химическая кннетика н катализ. М., Изд- МГУ, Гйб! 19, О. М. П опт о р а к. Лекции по теории гетерогенного катализа.
М., Иэд-во МГУ, 1968. 20, О М. Полтора к, Е. С. Чухрай. Физико-химические основы ферментатнвного катализа. М., «Высшая школа», 197!. 20» 612 Основная литература 21. С. Я. П ш е ж е ц к н й. Механизмы радиационно-химических реакций. М., ГНТИ химической литературы, 1962. 22.
Н. Н. Се и е и о в. Цепные реакции. М., Госхимтехнздат, 1934. 23. Н. Н. Се и е нов. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М., Изд-во АН СССР, 1958. 24. Р. Ф а ул е р, 3. Г у ген ге й м. Статистическая термодинамика. М., Издатиилнт, 1949. 25. Д. А.
Ф р а як- К а и е не ц к и й. Диффузия и теплопередача в химической кинетнке, М., Изд-во АН СССР, 1947. 26. К. Ха уф е. Реакция в твердых телах н иа поверхности.'В 2-х ч. М., Издатинлит; ч. ! 1962; ч. П 1963. 27. Химия твердого состояния. Под ред. В. Е. Гарнера. М, Издатнилит, 196!. 28. Н. А. Ш ил о в. О сопряженных реакциях окисления. Москва, !905. 29. Н. М. Э м а н у э л ь, Д. Г. К н о р р е.
Курс химической кияетики (гомогенные реакции). М., «Высшая школа», !962. ЭЛЕКТРОХИМИЯ 1. Г. В. А к и и о в. Теория и методы исследования коррозии металлов. М., Изд-во АН СССР, 1945. 2. Л. И. Ан троп он. Теоретическая электрохамия. 2-ое нзд., М., «Высшзя школа>, 1969. 3. Я. Г ей р о в с к н й, Л. К у т а. Основы полярографип. М., «Мнр», 1965. 4. Б. В. Дама ск ии.
Принципы современных методов изучения электрохимических реакций. Изд-во «МГУ», 1965. 5 Ю. К. Делима рс к и й, Б. Ф. М а р ко в. Электрохимия расплавленных солей, М., Металлургиздат, 1960, 6. Н. А. И з г а р ы ш е в, С. В. Г о р б а ч е в. Курс теоретической электрохимии. М, Госхимиздат, 1951. 7.
Н. А. И з м а й л о в. Электрохимия растворов. 2.ое изд., М., «Химия» 1966, 575 с. 8. В Л а т и и е р. Окислнтельные состояния элеыентов и их потенциалы в водных растворах. М., Издатинлит, 1954. 9. А, И. Л е в и и. Теоретические основы электрохимии. Изд-во УПИ, 1960. 10. В. Людер, С. Цуффаити. Электронная теория кислот и оснований М., Издатинлит, 1950 (см. %. Е. 1. ц бе г, 5 а те г) о 2 п 11 а п ! 1, ТЬе е!ес!гоше Гнеогу о( асзйз апб Ьазез, 196К) 11, Л ью и с п Реп да лл.
Химическая термодинамика ОНТИ, Химтеорет., 1936 (см. О. Н. 1. е вг1з, М. й а п 6 а 11, 2«Е6, Яечзед Ьу К. 5. Р!1хег апб 1.. Вгетчег, МсОга х-Н!И, !961.) 12. С. Т, М а й р а и о в си и й, Каталнтвческие н кинетнческпе волны в полярографин. М., «Наука», 1965. 13. Некоторые проблемы современной электрохимии. Под ред.
Дж. Бокриса. М., Издатпнлпт, 1958. 14. Новые проблемы современной электрохимии. Под ред. Дж. Бокрнса. М., Издатинлит, 1962. Осноанач литера«Ура 6!3 15. Совреиекные аспекты электрохимии. Пол ред. Лж. Бокриса и Б. Коиуэя. М., «Мир», 1967. 16. Совремеииые проблемы электрохимии, Под ред. Л к. Бонриса, М,, «Мир», 1971. 17. О.. Я. С а и о й по в. Структура водных растворов электролитов и гидратация попов. Изд-во АН СССР, 1957.
18 В К Се и си ч е н к о Физвческаятеория растворов, М., Техтеоретиздат,'94!. 19. В. В. С к о р ч е летти. Теоретическая электрохимия, 3-е изд. стереотип. М., «Химия», 1969. 20. Г. Фильке и г а ген. Электролиты. М., Хвмтеоретиздат, 1935. 21 Н, В. Федорович, Б, Б, Даиасккн. Руководство к практикуму по теоретической электрохимии. т. 1, Изд-во МГУ, 1965 22. Н, П Фе до тьев, А. Ф. А лабы шеи и др. Прикладная электрохимия.
Под ред. проф. Н. П. Федотьева, М., Госхимиздат, 1962 23. А. Н. Ф р у ми ив и др. Кииетика злектродиых процессов. Изд-во МГУ, 1952. 24. Г. Ха р и е д, Б. О у эи. Физическая химия растворов электролитов. М., Издатинлит, 1952, 25. В. С оп хе а у. Е!ес!госйеш1са! Оа1а. 26. О, К о г1 6 гп. ЬеЬгоцсЬ бег Е1ей!госЬеш!е, 4ы Ац!1, Чег!аи СЬеш!е, 1966. 27. В. Р а г з оп з, НапбЪоок о1 Е1ес1госйегпгса! Сопз1апйк Ви1!егчгог!Ь, !959.
28. К. А. К оЬ г п э оп, К. Н. 5 1 оде з. Е!ес1го!у1е 5о!цБопз, 2а Ед., Вп!1егтчогВЬ 1959. 29. К. Че11е г. Е1ей1госйеш!зсйе К1пе11й. 5рг1пйег — Чег1аи, 1961. ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ Адсорбционный козффнцвент 298, 303 потенциал 311 Адсорбпия активированная 291 сл. изотермы 313 константа равновесия 311 линейная область 298 на неоднородных поверхностях 326 сп. теплота 3!1 — 313 уравнение изотермы и изобары 327 Аккумулятор(ы) 5Я сл. свинповый 565 серебряно-цинковый 568 щелочной кадмиево-никелевый 568 . Активность ионная средняя 374 каталитическая ЗЗЗ компонента электрода 550 мольная 374 радиоактивного изотопа 246 электролитов 372 сл.