О.М. Полторак - Термодинамика в физической химии (1134459), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Состав азеотропных смесей зависит от общего давления, что используется для разделения подобных смесей. Активность термодинамическая (97) определяет химический потенциал данного номпонента в растворе с помощью такого же уравнения, как и в теории идеальных растворов, но с заменой концентраций компонентов на их активности. Введена Льюисом, предложившим различные методы ее экспериментального определения. 307 Актмвностн коэффициент (97, 99) — отношение активности к концентрации дан. ного компонента.
Является функцией от состава раствора, давления и температуры. На опыте определяют по изменению различных физических свойств растворов — парциального давления пара над растворами различных концентраций (87), температуры замерзания (88, 89) и т. п. Атермальный раствор (102) — раствор, образуемый из компонентов без изменения суммарного объема, без теплового эффекта, но с изменением энтропии. отличающимся от энтропии образования идеального раствора. Атмосфера — внесистемнан единица давления; ! атм = !01325 Па=760 мм рт.
ст.=760 торр Б технической термодинамике ранее использовали техническую атмосферу: 1 кгс/смз=735,56 мм рт. ст.=98066,5 Па. Бертоллнды (277) — твердые растворы, которые первоначально рассматривалнсь как химические соединения нестехпометрического состава. Термин введен Н. С.
Курнаковым. Согласно статистической термодинамике нестехиометричность бертоллидов обусловлена дефектностью их кристаллических решеток н отличием химических свойств дефектов решетки при химических реакциях вещества с внешней средой или собственным паром. Бинодаль (23) — кривая па р — )г-диаграмме реального газа ниже критической температуры, отделиющая область гетерогенности системы. Бозе — Эйнштейна распределение (200, 202) — равновесное статистическое распределение по энергиям для частиц (бозонов), характеризуемых симметричными волновыми функциями и целочисленным сливом. Больцмана постоянная — по определению к=)7/А!а= 1,3807 10™ Дж К-'.
)с— универсальная газовая постоянная, йГ» — постоянная Авогадро. Больцмана (Максвелла — Больцмана) распределение (!90, 203) — равновесное статистическое распределение по энергии для молекул идеального газа. Является обобщением закона распределения Максвелла. Больцмана уравнение (213) выражает соотношение между энтропией и «термодинамической вероятностью» — числом микросостояний системы при заданных энергии н объеме. БЭТ уравненмие (175) — уравнение полимолекулярной адсорбцин Бруннауэра, Эммета и Теллера.
Б качестве параметра содержит адсорбционную емкость монослоя для единицы поверхности, что позволяет использовать это уравнение для определения поверхности. Применимо прн С)40, где С вЂ” второй параметр этого уравнения. Ван-дер-Ваальса уравнение состояния (21) — первое уравнение состояния реального газа, качественно объясняющее возникновение критических явлений и конденсацию газа в жидкость. Явилось прототипом множества других уравнений состояния с различным числом индивидуальных постоянных.
Вант-Гоффа изобара (изохора) реакции (143) — уравнение, описывающее вависимость константы химического равновесия от температуры при постоянном давлении (объеме). Вант-Гоффа изотерма реакции (141) — уравнение для вычисления работы обра-' тимого превращения исходных веществ в продукты реакции прн постоянной температуре. Вант-Гоффа уравнение для осмотического давления (94) имеет вид уравнения состояния идеального газа и выражает зависимость осмотического давления от концентрации растворенного вещества и температуры. Аналогия уравнений не имеет физического смысла, поскольку молекулы в жидкости ни при каких условиях не описываются уравнением состояния идеальных газов.
Вечный двигатель второго рода (45. 46) — циклически действующзя машина, способная совершать работу за счет теплоты наиболее холодного тела системы. Постулат о невозможности подобного устройства является формулировкой второго начала термодинамики и позволяет определить энтропию как функцию состояния системы. Вечный двигатель первого рода (!5) — циклн.вски действующая машина, способная совершать работу без затраты теплоты. Постулат о невозможности подобного устройства является формулировкой первого начала термодинамики 308 и позволяет определить внутреннюю энергию системы как функцию состояния системы. Внриальные уравмення состояния (22) — многопараметрическое уравнение состояния реального газа, имеющее вид разложения в ряд по степеням 1((/ или р. Коэффициенты этого ряда зависят только от температуры и называются вириальными коэффициентами.
Внутренняя энергия — функция состояния, определяемая с помощью первого начала термодинамики с точностью до неопределенной постоянной. Имеет физический смысл суммарной энергии частиц системы без учета движения системы как целого. Термодинамические уравнение баланса внутренней энергии лежит в основе всего математического аппарата термодикамики. Зависимость внутренней энергии от объема 159), способы вычисления (6!).
статистический расчет (207, 220), внутренняя энергия идеального газа (75, 83), внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса (77). Газы идеальные (19) — газы без межмолекулярного взаимодействия и с пренебрежимо малым объемом частиц. Для любой температуры состояние кдеального газа является предельным для реальных газов при достаточно малых давлениях. Гельмгольца энергия, см. энергия Гельмгольца (53).
Гельмгольца уравнение, см. Гиббса — Гельмгольца уравнение (69). Гесса закон (32) — закон о постоянстве сумм теплот для рааличных путей превращения исходных веществ в продукты реакции. При постоянстве давления или объема системы является следстнием первого начала термодинамики (30, 31), но имеет отдельное название, так как был открыт раньше установления эквивалентности теплоты и работы. Гиббса адсорбцноиное уравнение (58, 158) определяет адсорбцию Гиббса по изменению межфазного поверхностного натяжения при изменении концентрации (химического потенциала) вещества в объеме. Гиббса ансамбли статистические (192) — набор бесконечно большого числа макроскопически идентичных систем, находящихся в одинаковых внешних условиях, но различающихся микросостояниями частиц. Введена Гиббсом для строгого вывода статистических законов распределения.
Основными являются три: мнкрокаионический ансамбль в совокупность М -ь се систем с постоянными значениями энергии, объема и числа частиц; канонический ансамбль — совокупность М - е систем заданного объема, температуры и числа частиц, но способных обмениваться энергией; большой канонический ансамбль — совокупность М -ь со систем при постоянных температуре и химическом потенциале. Системы открыты и могут обмениваться между собой энергией и частицами. Гиббса — Гельмголыщ уравнение (69) определяет немеханическую работу системы по тепловому эффекту процесса и температурному коэффициенту работы.
Применяется для описания рабаты обратимых химических иточников тока. Гиббса — Дюгема уравнение (103 †!05) — уравнение связи между химическими потенциалами компонентов в растворах различного состава при постоянной температуре и давлении. Относится к основным соотношениям термодинамики растворов. Гиббса правило фаз (120) — уравнение, связывающее число фаз и число компонентов равновесной гетерогенной системы с числом обобщенных сил, которое в системе можно изменить без изменения числа фаз.
Гиббса фундаментальные уравнения (51, 52, 53) — объединенное уравнение обоих начал термодинамики в форме дифференциальных уравнений для функций (1, Н, г" или О. Лежит в основе современного математического аппарата термодинамики.
Гиббса энергия — см. энергия Гиббса (53, 62). Гиббса приведемная энергия — см. энергия Гиббса приведенная (63). Давление внутреннее (20, 21) — результирующая действия межмолекулярных снл. (дУ! определяемая значением производной ~ †) . 309 Давление критическое (23, 24) — давление, отвечающее параметрам критической точки. Давление осмотическое (94, 95) — избыточное давление и, которое необходимо приложить к раствору, чтобы предотвратить переход растворителя через полупроницаемую мембрану. Давление парциальное 1-го компонента (84) — составляющая общего давления, обусловленная наличием в газовой фазе молекул 1-го компонента.
Дальтона закон (84) †од из форм уравнения состояния смеси идеальных газов. Выражает мольиую долю 1-го компонента как отношение его парциального давления к общему давлению. Диаграммы состояния (122 †1) — графики в различных координатах, выражающие условия равновесного существования фаз в гетерогенной систеые.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
