Э. Дероум - Современные методы ЯМР для химических исследований (1125882), страница 85
Текст из файла (страница 85)
10.18), при этом убираются химические сдвиги с координаты иг. Эксперимент подробно описан в работе [14]. Этот эксперимент имеет те же ограничения, что и гомоядерная У-спектроскопия, но характеризуется более низкой чувствительностью из-за того, что детектируется гетероядро, поэтому пользоваться им следует только в самых крайних случаях-при полном перекрывании сигналов в нормальном У-спектре. На рис. 10.19 показаны результаты, Рис. !0.19. Примерно «эквивалентные» области непрямого (а) и гомоялервого (6) У-спектров глюкозы.
Отметим, что порядок протонных и углеродных сдвигов неодинаков. полученные для образца глюкозы в П О. Нормальный протонный спектр (вверху справа) плохо разрешен из-за довольно большой ширины линии и в силу того, что вещество существует в виде смеси аномеров. Протонный У-спектр немного лучше, но мультиплеты все еще трудно идентифицировать. Но уже в непрямом У-спектре мультиплетная структура хорошо просматривается. !.
Ееип М. Н., Войгпйаигеп С., Егпм й. й., У. Май. Кеб., 53, 443- 461 (! 983). 2. Ргеетап В., Магег! Т.Н., Моггй С А., У Мак. Кеб., 42, 341 345 (1981); Ггоййгей В.М., йгой В.С., Иййатх В.Н., У. Май. Кеб., 56, 279 — 287 (!984); Ггоййгей В.М., 1И!йотг В. Н., йегй В.С., Рох К., Иагтд М.У., У.
СЬещ. Бос. Сйещ. Сопиппп., 218 — 220 (1983). 3. Ритреги 5. С., Ргеетпп й., У. Мак. Кеб., 58, 348 — 353 (1984). 4. Войепйаигеп С., Ргеетап й., Моггй С. А., Тигпег Р. 1., У, Мак. Кеб., 28, 17 — 28 (1977). 5. Ноге Р.У., У. Мак. Кеб., 62, 561 — 567 (1985). 6. Кее1ег У., У.
Мак, Кеб, 56, 463 — 470 (1984). 7. Войепйииггп С., Ргеетап й., №ейеппауег й., Тигпег В. Уы У. Мак. Кебо 26, 133 — 164 (1977). 8. Ргегтап й., Кее(ег Уо У. Май. Кеб., 43, 483 — 486 (1982). 9. Войепйаигеп С., Ргеетип й., Тигпгг Гг. 1., У. Мак. Кеб., 27, 511 (1977). 1О. Ргеетап Я., Кетргей 5. Р., Ьео(гг М. Н., У. Мак.
Ксоо 34, 663 — 667 (1979). 11. Вагйтапп Р., Аие ЪК Р., Мийег 1., Егпгг й. й., У. Май. Кеб., 28, 29 — 39 (1977). 12, Рий(атгоп М. Р., У. Мак. Кеб., 55, 47! — 474 (1983). 13. Вйа(гп А.У., Кее1ег У., Его«тип й., У. Мбй. Кеб., 56, 294 313 (1984). 14. Могпг С. А., У. Мак. Кеб., 44, 277 — 284 (1981). 15. Вах А., У. Мак. Кеб., 52, ЗЗΠ— 334 (1983).
393 Предметный указатель Предметный указатель Акриловая кислота 181, 182 Аксиальные пики 282, 283 Алгоритм быстрого фурье-преобразования Кули и Тычки 31 Аморфные стеклообразные растворы 153 Амплитуда сигнала 287 — спинового эха 230 — шума 93 Амплитудная модуляция 376 Ампула для регистрации спектров ЯМР 60 Аналого-цифровой преобразователь (АЦП) 22, 32, 92 -разрешение 32, 92 Аподизация 44 Аттенюатор 251 Ацетнлацетонат хрома !111) ! 33, 24! Билинейный оператор поворота 360 Боковые полосы 66, 67, 71, 78, 232 трет-Бутильная группа 186 Взвешивающие функции 46, 49, 243 кВнглиь 41, 44, 50, 253 Возбуждение образца 28 Врашательный момент 103 Вращающаяся система координат 101 Времена выборки данных 298 — ожидания 154 Временное представление 29 Время регистрации 34, 41, 354 — смешивания 342, 364 Выборка 197, 206, 212, 368, 373 — данных 33, 136 Выбор растворителя 55 Гауссово псевдо-эхо 29! Гауссовы линии 48 Геминальные взаимодействиа 359 Гетероядерная корреляционная спектроскопия 18, 349 — мцогоквантовая когерентность 205 †.7-модуляция 368 Гетероядерный 7-спектр 376 — ЯЭО 186, 187 Гиромагнитное отношение 99 Гомоядерная развязка 16 Гомоядерный 7-спектр 384 Гравитационное поле 99 л.-Градиенты 77 Датчики ЯМР 23, 86 — настройка 88 — селективно-настроенные 87 — широкополосные 87 — — с помощью моста 90 — — направленного ответвнтеля 91 Двумерная корреляционная спектроскопия ЯМР 260 — спектроскопия ЯМР 302 Двумерные спектры 1ХАГ7ЕО\)АТЕ 334 — 337 — эксперименты 18 Двумерный эксперимент !5!ОЕБ'г' 165 — ЯМР-эксперимент 264 — 266 Двухквантовая когерентность 306 Дейтериевая стабилизация 1лок) 72 Дейтерированная вода 249 Дейтерированные ЯМР-раствори- тели 56 — протонные спектры 59 Декаплер 64 Детектирование снгнала ЗЗ Дефекты формы линии 76 2,3-Дибромпропионовая кислота 308 Динамический диапазон 92, 93 Диполь-дипольное взаимодействие 132, 152 — сила 154 Дискретная выборка интервалов 262 орто-Днхлорбеизол (ОГ)СВ) 64, 65 Длительность импульса 218, 236 Дополнение нулями 43 Естественная ширина линий 139, 377 Задержка 202 353 — выборки данных 128 Избыточная намагниченность 100 Измерение ЯЭО 167 Изохроматы 134 Импульс 103 Импульсная фурье-спектроскопия ЯМР 31 Импульсный фурье-спектрометр ЯМР 22 — ЯМР 27, 142 Импульсы на частоте наблюдае- мых ядер 219 Инверсия заселеииостей 166 !ХЕРТ с рефокусировкой 196 Интенсивность сигнала 83, 199 Интерферограмма 262 Использование ЯЭО 179 Исходная намагниченность ядра 194 Исходный эксперимент 11ЧАГ7Е( 1)АТЕ 339 Калибровка длительности импульса декаплера 222 Квадратурное детектирование 117, 119, 121 — — по ч, 284 Квадрупольные ядра 212 Когерентность 305 Комплексный спектр 119 Константа активная 309 — пассивная 309 Константы спин-спинового взаимодействия 1КССВ) 16, 111, 129, 223, 313 Контроль ширины полосы 36 Коррекция фазы 126 Коэффициент усиления 198 Критерии разрешения 63 — чувствительности 81 Критерий Найквиста 36, 118, 302 Кросс-пики 265, 275, 277, 296, 310, 342 — идентификация 275 — интенсивность 300 — исчезновение 314 Кросс-релаксация 151, 174 Лабораторная система координат 112 !3-Лактам 185 Ложные сигналы 36 Локальное поле на ядре 153 — электрическое поле 239 Лоренцева форма линии 31 Предметный указатель 994 Предметный указатель Магнитные диполи 152 Магнитуда спектра 289, 353 Магиитудные спектры 320, 387 Максимальный ЯЭО 158, 199 Матрица плотности 143 Межъядерные расстояния 158, 162, 182 Мезаконовая кислота 179 Метод «аккордеон:пектроскопия» 330, 343 — САТ 25 — !3А1чТЕ 138 — 3ЧАЬТд 138 — инверсии — восстановления 132, 238 — максимальной энтропии (МЕМ) 51, 53 — непрерывной развертки 24, 27 — переключаемого декаплера 370, 377 — разностных спектров 168 — Редфилда 125 — КвбН 285, 292, 294 — ТРР1 125, 287, 292, 294 — Эрнста — Бзйна 307 — ЯМР с непрерывной разверткой 34 Методы Фурье 18 Меченые частоты 261 Многоимпульсные эксперименты 227 Многокваитовая когерентность 97, 105, 306 — фильтрация 21, 207, 327 Мост Уинстона 90 Мощность радиочастотного поля при гетероядериой развязке 225 — — — при гомоядериой развязке 224 — — сигнала 73 Наклон 2-спектров 386 г-Намагниченность 230, 238, 240, 342 Намагниченность образца 103 — объемная 102 Напряженность поля 77, 218 Настройка колоколов 26 — РазРешения 63, 74 — — без лака 80 — шиммов по ССИ 79 Насыщение 73 — перехода 146 Непрерывная развертка 266 Непрямой и гомоядериый Х-спектры глюкозы 390 — .Г-спектр 389 Непрямые корреляции 356 Низкочастотный 7-фильтр 362 Обменная спектроскопия 341 «Обращенные» эксперименты 213 Обращенный )ЭЕРТ 214, 373, 374 Обрезание 34, 44 Объемная намагниченность 143 Объем образпа 60 Одиокваитовая когерентность 305 Опорная частота 112, 114 Определение траектории когерентиости 144 Осцилляции (биения) 31 Отношение поле/частота 63, 68, 178 — сигнал/шум 25, 26, 38, 46, 65, 81, 120, 244, 300 Отражение в двух измерениях 317 Отраженные пики 122 Перенос когерентности 97, 105, 306 — намагниченности 268, 305 — поляризации 18, 199 Переходы.
— параллельные 296 — прогрессивно связанные 296 — регрессивно связанные 296 — связанные 296 Петля обратной связи 178 Пиковая интенсивность шума 82, 83 Повторение прохождений 235 — частота 236 Подавление пиков 247 — предварительным насьпцеиием 247 — «скроенным» возбуждением 249 Подспектры групп СН, СН, и СН, 208 Подход Белла — Сондерса 179 Поликрнсталлическне порошки 153 Полное сопротивление цепи 90 Полный процесс редактирования спектров в эксперименте )ЭЕРТ 209 Полосовой фильтр 38, 245 Последовательное насыщение линий 181 Последовательности 3ЧАЬТд и 3ЧАЬТЕ-16 234 Последовательность СОЬОС 361 — СЧСЬОР8 289 — )ЭАХТЕ 253 — !3ЕРТ 205, 206 — ОКОРЕ-16 230 — Н8С 350 — МЬЕЧ 138 — «прыжок — возврат» 249, 250 — 8Р! 140, 223 — ТА!чОО 374, 375 — ЫРТ 212 Преимущество Фелгетлнта 28 Преобразование лоренцевой формы линии в гауссову 48 — Фурье 29, 51 Прерываемая развязка 168 Приготовление образца 54, 62, 167 Протонные спектры хлороформа 262 Протонный декаплер 222 — спектр 312 — — муравьиной кислоты 374 — — иридиевого комплекса 357 — — холестерилапетата 14 Пропедура СЧСЬОР8 283, 303 — ЕХОКСЧСЬЕ 382 Пути релаксации 147 Равновесная намагниченность 241 Радиочастотное поле 100 Развязка 197, 206, 212, 368, 373 — с разделением времени 224 Разиостная спектроскопия ЯЭО 168 — оптимальные условия 173 Разностное спиновое эхо 372 Разностный перенос поляризации 192 Разрешение 48 Распознавание знака 383 — отраженных пиков 50 Регистрация спектра 242 Редактирование спектров 203, 207, 208 — точность 209 Резонансная частота контура 90 Релаксациоиные процессы 73 Релаксация 128, 235 — поперечная 129, 134 — продольная 130, 131, 261, 282 — через диполь-дипольное взаимодействие 154 Сдвиги Блоха — Зигерта 169, 224, 225, 267 Селективная инверсия заселенности (8Р!) 190 Селективное возбуждение 246, 252 — мягкими импульсами 252 — с помощью ОА1ЧТЕ 253 Селективность 175 Селективный перенос заселенности (8РТ)' 175, 190 Сигнал дисперсии 39 — поглощения 39 — ЯМР 142 Сигналы ССИ 303 Сильнопольная часть спектра 275 Симметризация 318 Синусоидальная осцилляция 262 Систематические ошибки 243 Скорость развертки 26 — релаксации 156 997 Предметный указатель Предметный указатель Слабопольиая часть спектра 274 Смешение (коиволтоция) фурье-образов 44 Согласованный фильтр 46, 47 Составной г-импульс 338, 339 Составные импульсы 228, 232 — к-импульсы 382 Спад свободной индукции (ССИ) 29, 104 Спектральная плотиость 155 — ширина 142 Спектр СОБт' 273, 276, 278, 294, 314, 319 — "С холестерилацетата 254 — 1)ь(ЕРТ 354 — НБС 356 — 358, 361 — .7-модулироваииого эха 371 — непрерывной развертки по одиой координате 268 — (ь!ОЕБ'т' производного пеиициллина 347 .7-Спектроскопия 18 Спектр йСТ 332 Спектры двойного резонанса 281 — СОБ1'-45 и СОБ1'-90 323 — 325 — 1(ь!ЕРТ 196, 198 — — характеристики 198 — хлороформа 197 Сливовое эхо 130, 135, 136, 368 Спии-сливовое взаимодействие 270, 274 Среднеквадратичная амплитуда шума 82 Стациоиариая система координат 107 Стационарное эхо 237 Суммарный перенос иамагиичеиности 192 Схема обратного эксперимента )ЭЕРТ 215 — резоиаисиого контура датчика ЯМР 89 — эксперимента разиостиой спектроскопии ЯЭО 169 Теорема о сечениях и проекциях 387 — о максимальной мощиости 88 — о центральном пределе 120 Теория поглощения Блоха 98 — фазовых циклов !17 Тест АБТМ 81 Тесты для спектрометра 255 Треугольник Паскаля 3!3 Трехспииовый эффект 164 Триплет 369 Угол Эрнста 236 УРовни энергии 105 — заселенность 105, 150 Усилеиие в канале пока 73 Условие Бикса 301 — предельиого сужения 156 Усреднение сигиалов 25 Устранение артефактов по нт 283 — взаимодействия по у, 351 — — по у, 351 Уширеиие иесимметричиое 77 — симметричное 77 Фаза 40, 50, 113 — в двух измерениях 292 — канала стабилизации 178 — относительная 116 — приемника лака 73 Фазовая информация 308 — когереитиость 143, 305 Фазовые квадранты 292 — ошибки 110, 126,127, 295 — циклы 122, 353 Фазовый цикл С'тСЕОРБ 122 — четырехшаговый 124 Фазочувствительиый СОБУ с двухкваитовым фильтром ()ЭОР— СОБУ) 329 — детектор 114 — спектр СОБУ 296, 309 Фильтр типа сииусоидальио-колоколообразиого окна 290 Фильтры типа эха и аити-эха 288 форма импульса 252 — линии 48, 383 с перекручеииои флзои 289 Формализм мультипликативиых операторов 144 Фурье-спектроскопия ЯМР 41 Цитракоиовая кислота 179 Цифровое разрешение 41, 42, 298 Частота декаплера 181 — ларморовой прецессии 100, 147, 190 — Найквиста 34, 35, 51 — повторения 354 Частотное представление 29 Частотные метки 97 Чувствительность 46, 186 — высокая 219 — максимальная 80 — низкая 221 — оптимальиая 202 Шиммироваиие 69 Шиммы 69 — теплые 70 Ширила импульса 29 — линии 47 — развертки 34 Широкополосная развязка 203, 232, 354 — — гомоядериая 359, 387 Шкала мощности в децибелах 218 Шум 24 — белый 37 — в двух измерениях 316 — оцифровки 93 — по т 3!6 Шумовая модуляция 232, 233 — протонная развязка (Р1ь!)Э) 232 Эксперимент СОБУ 97, 270, 271, 277, 279, 281, 287, 294, 300 — СОБУ-45 322 — для квадратуриого детектироваиия 119 — Джинери 266, 268, 269 — РОСБт' 3!8 — НБС 353, 354 — 11ь!А)ЭЕО()АТЕ 333 — 1ЫЭОй с фурье-преобразоваиием 267 — 1ХЕРТ 193 — Карри — Парселла 137 — Карра — Парселла — Мейбума— Джилла (СРМО) 138 — ХОЕБУ 342, 346 — РОММ1Е 207 — с обратной прерываемой развязкой 241 — БР1 для хлороформа 193 Эксперименты ОЕРТ+и ОЕРТ+ 210 Электрический диполь !52 Эстафета Н вЂ” Н вЂ” С 363 Эстафетиый перенос когереитиости (йСТ) 329, 330, 362 — спектр Н вЂ” Н-С 365, 366 — Н вЂ” Н вЂ” С-эксперимеит 364 Эффективное поле 108 Эхо переноса намагниченности 289 Ядерный эффект Оверхаузера (ЯЭО) 17, 63, 133, 145, 160, 342 — в двухспииовых системах 160 — в реальных системах 160 — в системе из нескольких ядер 162 — иеравиовесиый 165 — отрицательный 163 — положительный 163 Ядра 98 — отличные от протонов 62, 320 ЯМР с иепрерывиой разверткой 114 Оглавление 399 55 60 60 62 62 63 63 63 67 69 80 80 8! 86 96 Оглавление Глава 4.1 4.2 1! 12 14 14 16 17 !9 21 23 Глава 1.1 !.2 1.3 г1.4 1.5 4.3 4.5 Глава 5.1 5.2 54 54 54 54 Предисловие редактора перевода Предисловие автора .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
