nekrasovI (1114433), страница 89
Текст из файла (страница 89)
Критическая температура брома равна 3! !, иола — 553 "С. Р!итсресно, что давтеине паров брома и иода в присутствии нидифсрснтных газов (Хз и др.) выше, чем при той же температуре без ннх. 7) Тройной точке на диаграмме состояния иода соответствует температура 116'С н давление 90 мм рг. сг. Для получения жилкого иода необходимо, стеловатетьно, создать такие условия, чтобы парциальиое давление его паров превышало 90 мм рг.сг. (1Ч $ 3 доп.
36). Это проще всего достигается нагреванием достаточно большого количества кристаллов иода в колбе с узким горлом. Жидкий иод имеет довольно высокое значение диэлектрической проницаемости (е = 1!). Ои растворяет 5, 5е, Те. нолнды ряла металлов и многие органические соединения. Раствор в нем иодистого калия проводит электрический ток. Сам иод диссоциироааи по елене 1з ~ 1- + 1'. но лнссоциацня эта очень мала: [!')(1-) 10-", 8) бзизнологнческая роль 6 ром истых соединений в нормальной жизнедеятельчости организма еше недостаточно выяснена.
К вх дополнительному введению наиболее чувствительна центральная нервная система: бромиды используются в медицине как успокаивающие средства при повышенной возбудимости. Чрезмерное их накопление способствует появлению кожных сыпей. Выводятся они из организма очень медленно (главным образом, с мочой). По токсическому действию паров бром похож на 275 4. Подгруппа брома (С»Н»)зо С4Н« СНСгэ СС!4 Сэз 24 г2 2,2 зл !э С»Н»ОН вэ 12) Растворы иода в разных растворителях имеют различные окраски: фяолето.
вую, красную, коричневую и промежуточиыт оттенков. Так как состоящие яз свобод. ных молекул 14 пары иода характерпэуются сами по себе синей, а в смеси с воздухом фиолетовой окраской, наличие постедяей в растворе (например, в СС1«яли НР) указывает иа отсутствие заметкой сольватацян раствореияых молекул иода. Напротив, корпчяевый цвет раствора (иапрнмер.
водного нлн спиртового) указывает яа сальную сольватацпю. В отличие от пода, цвет растворов брома почти яе зависит от природы растворителя. 13) Благодаря лучшей, чем в водц растворимостн галоадов в органических растворнтелях, при сопрнкосковеиин водного раствора с оргапнчссккм растворителем ббльшая часть галонда церсходит в последний. Прн этом галояд р а с п р е д ел я е т с я между органическим растворителем и водой в строго определенных отиошекнях.
Если в качестве прнмера взять бром и серо)тлсрод (С5з), то о т и о ш е и не концентрации брома в сероугтеролпой фазе к коицентрацнп его в волной прп различных обшнх колк~сстаах растворенного брома остается постоянным и равныц примерно 80. В этом постоянстве о т и о ш е я н к к о и и е и т р а ц и й (точнее, отношеяня а к. т и в я остей) распредетсппого между двумя яесмешяваюшкмися растворителями вещества заключается так называемый закон распределения. Ои вереи, одпако, лишь в том случае, если распределясмое вещество в обеих фазах имеет адик и тот жа состав (например, состоит аэ молекул) и яе вступает в прямое хампческое взаимодействпе с растворителем. 1!айдеппае отношение концектраций (в данном прамере 80) называется коэффициентом ригнргдс.сенна.
Величина его (при постоянной температуре] характерна для давкой он«темы; расгаорнтель А — распределяемое вещество— растворитель Б. например, при замене сероутлерода яа сс14 коэффициент распреде- хлор (й 2 доп. 12). Прк ожоге кожи жидким бромом рекомендуется промыть пострадавшее место разбавленным раствором аммиака. 9) Соедияеппя и о д а играют важную роль в регулироваякя обмена веществ. У жнвотяых организмов под яакапливается главным образом в щитовидной железе (аналогично велет себя я вводимый в органцзм астаг).
Тело человека содержит около 25 мг када, из которых примерно !5 мг находятся в щктовндяой железе. Из обычных продуктов пятаиня наиболее богаты подом лук и морская рыба. Недостаток нада служат причиной болезни, нзвестиой иод названием «зоба». Болезнью этой иногда страдает поголовно все население тех местностей (главкым образом удаленных от моря воэвышеявостей), в которых воздух, вода и пиша содержат слишком мала иода. Ежедяевиое потребление небольших — порядка О,! мг — доз покидав (в анде прпмесн к пава. репкой соли) позволяет полностью избавиться от этой болезин. В Китае больяых зобом издавна лечили золой морских губок (которая содержпт до 85ть иода). При добавленни в пишу кодсодержащях водорослей у коров увеличивается удой молока, а у овец быстрее растет шерсть.
Отмечено также благотворное влияние небольших доз иодистых соедииеянй на яйценоскость кур, откррм свиней к т. д. 10) Широко применяемая «водная настойка» может быть прнготовлеиа смешиванием в равных долях !Ос -ного раствора нада в спирте (95« ) и 4%-кого водного раствора К!. Добавка яодпстого калия повышает устойчнвость жидкости пря храяенян. Следует отметить, что яе только сам яод, яо я многие его соединения (в частности, К!) хорошо всасываются организмом даже через неповрежденную кожу. Прием подвой настойки внутрь (! — 5 капель на молоке) назначается иногда при атеросклерозе.
Избыточное поступление иода в организм может вызвать некоторые неприятные явлення (цасморк, кожные сыпи и т. 2.), исчезающие при прекращепяи приема нада. 11) Растворимость нада в валс сальцо возрастает с повышением температуры и пря 100'С достигает 3,3 г/л. Органические жидкости растворяют его значительно лучше воды, как то впдпо нз приводимых пнже примерных данных (в вес.с при обычных уславнях): Ч//. Седьмая зрилла нерггодгтческод системы а.ь 5)/д ддд тдб(/ т 18) Первый н второй ионнзапионныс потегшналы астата опеннваются в 9,6 и !5,2 а.
Для сродства к электрону атома А( дается значение 66 ккал/моль, а для нон. ного радиуса А1 — 2,3 А. 10) Прн выводе количестве~ныл характеристик сравнительной металлоидной активности галоидов в отсутствие воды вместо энергий гидратапин должны учитыввться энергии связей (в ковалентных системах) или энергии кристаллических решеток (в ионных системах). Кзк показывает приводимое ниже примерное сопоставление, все этн величины изменяются приблизительно однотипно.
Г Нэ 116 зш Энергии гндретеанн ионов Г, ккал/л.нон Энергии связей С-Г. ккал/моль..... Энергии решеток ЫьГ. ккал/моль Поэтому общий характер изменения метал.юндной активности по ряду Р— С1 — Вг — ! остается неизменным. 20) 1!а образовании и послсдуюшем термическом разложении .четучих иодндов основаноиодндпое рафинирование некоторых металлов (Сг,Ч,Т1 ядр.), Про. водится оно в замкнутой системе путем взаимодействия иода с технически чистым образном прн !00 — 500'С под давлением порядка !О-' мм рт. сг., причем пары абра. ' Эксгрекцнн неоргзннчсскнл нещесчн. Под ред. А.
В. Нека»лене, Новосибирск, «Неуке», 1976. Зтт с. лепна брома становится равным примерно 30. Распределение имеет большое техииче. скос значение, так как часто позволяет избирательно извлекать (экстрагиронать) то нли юное вешество из раствора смеси вешестз. По экстракпин неорганических соединений имеется монография.* 14) Твк как атом фтора сушестненно меньше атомов других галоидов.
создаваемая внешнимн электроиамн плотность отрипательного заряда на его поверхности зив. чнтельио выше. Этим и обусловлено, по-видимому, снижение как электронного сродства фтора, так и энергии днссопнапнн его молекулы сравнительно со значениями, ожндаемымн на основе хода изменения аналогичных величин по ряду 1 — Вг — С!. 15) Ионизапнониые потенпкалы молекул Вгг и !г равны соответственно 10,6 я 9,3 в, а их сродство к электрону опеннвается в 59 ккал,'моль. Силовые константы связей в молекулах галоядов имеют следуюшие значения: 4,5 (РР), 3,2 (С!С!), 2,4 (ВгВг), 1,7 (!!). Таким образом, связь Р— Р являетсн канд,д более «жесткой», Вместе с тем, как видно из ~з рнс.
Ч!!-13, при нагревании она разрывается 12 легче всох остальных. 16) Лля мочекулы А1, предположительно даются значения ионизапионпого потенциала Вгз 8,3 а и энергии диссопнапии 26 ккал/моль. С! След> ет отметить, что экспериментально зта 4.» молекула пока не обнаружена. 17) Подобно атомам фтора н хлора, в ос- 2/17 ыд0 /55(/'С нанном состоянии атомы брома (4з'4р') и иода (56'5р') одновалентны. Рис, ЧП-14 покарнс.
чн.!з. Г«рмнческен днссоннепнн г' зывает, что возбуждение их до трехвалентного лондон. состояния требует значите.чьных затрат энергии. дтаниые для иода могут служить примером значитечьного искажения обычно при. ивмаемой последовательности энергетических уровней (Ч! $3 доп. 7). Ниже приво. двтся последовательные значения энергий нонизапии брома и иода (эв): И ГН 1Ч Ч Чг ЧН Вг .......... 11,94 21,6 35.9 4т.э 59.7 68,6 195.9 1О Ю Ш 1 [втсп 141 л0 (Ш 0 (тз 61 199Д) 4.