nekrasovI (1114433), страница 226
Текст из файла (страница 226)
Лналогнчиый по составу коричневый ингрид олова (5п»Ы») распадается на элементы уже при 360 'С. 84) Помимо описанного выше, для Ое (и 5п) известен ингрид состава Ое»Ы», явлнющийся производным двухвалентиого германия. Ои представляет собой темно- коричневый порошок, легко полвергаюшийся гидролизу. Распад Ое»Ь)т иа элементы начинается около 500'С, Как и для кремния ($4 доп. 32), для германия был получен двойной ингрид с литием — Е!»ОеЫ». 83) Нитриды РЬ неизвестны. Оранжево. красный и м н д свинца (РЬЯН) может быть получен взаимодействием РЬ(ЫО»)з и КЫН» в жидком аммиаке.
Вещество это крайне неустойчиво н легко взрывается при нагревании или контакте с жидкой водой. Водяным паром оно разлагается на РЬ(ОН)» н аммиак Известны продукты замещении в РЬЫН водорода иа металл, а такясе иитрохлорид свинца — РЬЫС!. 69) При взаимодействии ОеС!, с жидким аммиаком в виде белого аморфного порошка образуется ди им ид германия, иагреваине которого до 150'С и затем до 300'С ведет к следующим переходам: Ое(ХН)з-»НЫ(ОеЫ)»- Се»Хь Имидиое производное двухвалентиого германия (ОеЫН) может быть получено в виде желтого порошка действием жидкого аммяака иа Ое1». Водой это соединение легко гидролизуетси до Ое(ОН)х и НН», а при нагревании до 250'С распадается по схеме: 3ОеЫН-» ЫН»+ + Ое»Ы».
87) Имид двухвалентного олова (5пЫН) представляет собой коричневое аморфаое вещество, при нагревании (в вакууме до 340'С) отщепляющее аммиак с образованием 5п»И» Для четырехвалеитиого олова характерна протекающее в жидком аммиаке по реакпии 5п1, + 6КХН» = 4К! + К»(5п(ЫН»)») образование комплексного а м и д о с т а и и а т а калия. Последний выделяетсн в виде микрокристаллического осадка. 88) Из фосфи дон германия был получен только Сер. Кристаллы его имеют структуру типа ЫаС1. Для олова установтеио наличае 5пзрг н был синтезирован 5пР.
Последний по механическим свойствам похож иа графит. Для свинца отмечалось существование РЬ,Рь Более сложными фосфидамн являются 83»ОеР» (известен также Е(»Оейз») и смешанные полнфосфиды свинца состава МРЬРм (где М вЂ” 2п, Сд, Ня). Этн серые кристаллические вещества не проводят электрический ток и химически довольно инертны (ио во влажном воздухе медленно окнсляются). Взаимодействием ЛзН, со спиртовым раствором 5пС1, был получен а р ген н д олова 5п»Азз, обладающий полупроводниковыми свойствами. 89) Образование ст а и и о м е т а и а (5пН,) может происходить в жестяных консервных банках за счет действия иа их полуду органических кислот содержимого.
Возможно, что с этим связаны имеющие иногда место случаи тяжелых отравлений пря употреблении в пищу давно изготовленных консервов. Предельно допустимое солержанне в них олова составляет 0,02%. 90) Средняя энергия свнзи 5пН оценивается в 62 икал/моль. Реакция разловсеиия 5пН, являетси аутокаталнтической (катализатором служит образующееся при распале металляческое олово). Энергия активации этой реакции (иа олове) равна 9 ккал/моль, н оиа медленно идет уясе при обычных температурах. Однако до первого появления б б. Подгруппа германия катализатора наблюдается более илн менее длительный период, когда реакция не идет («индукционный период»). 91) Из гомологов ЗпН< в очень небольших количествах был получен лишь крайне неустойчивый Зп»Н<, но свойства его не описаны.
То же относится к 5п<С(ь разлагающемуся на ЗпС(, и ЗпС!з уже выше — 65 'С. Гораздо устойчнвес Бп,(СН»СОО)<, который представляет собой белый кристаллический порошок, разлагающийся лишь выше 300'С. 92) Мои оге р ма н (ОеН<) может быть получен обработкой Ма<Ос раствором бромнстого аммония в жидком аммиаке. По отношению к растворам кислот и щелочей он значительно устойчивее гнлана. Рсакпня термического разложения моиогерчана, как н 5пН,, явяяется аутокатахнтической. Однако энергия ее активации гораздо больше (5! в объеме н 41 ккал/мояь на германии). Поэтому с заметной скоростью реакция протекает лишь пря повышенных температурах (примерно с 220 'С). Термическим раэложениеы чоногермана зюгут быть получены тонкие пленки германии на стекле н дру.
гих изоляторах, что используется при изготовлении высокоомных электрических сопротивлений. 93) Ближайшие гомологи моиогермана образуются при обработке кислотами Мп»С<е одновременно с ОеНь аг которого могут быть отделены фракционной перегонкой (под )меиьшенным давлением). Таким п>тем были получены жнлкне прн обычных условиях С<езН< (т. пл. — Юй, т.
кнп. +31'С), С<е<Н< (т. пл. — Ю5, т. кип. 1!1'С), Ос,Н<з (т. кип. 177'С) и Ое<Ны (т. кип. 234'С). Зля последних двух гидридов отмечалось существование изомерных форч. Было также показано, что в жидкости, образующейся под действием тихого разряда на ОеН< (при — 78'С и под уменьшенным давлением), содержатся и высшие герма ны (по-видпмому, вплоть до Ое»Н<з), но количество ях по л<ере возрастания молекулярного асса быстро уиеныиается. Все зти соединения менее устойчивы, чем ОеН<.
Лля Ое»Н< определены следующие параметры: д(Ое)4) = 1,54, д(Оебе) = 2,40 А, дНОеН = !06'. Энергия связи ОеН оценивается в 74 ккая/мояь. Потенциальный барьер вращения по связи бебе составляет 1,5 ккал/моль. 94) Подобно снлаиач, гидрнды германие способны последовательно заиещать свои водородные атомы на га.чоид при взаимодействии с галондоводородамн.
Исключение представляет ноднстый водород, реагирующий с ьюногермаиоч по схеме: ОеН,.(-2Н! = Ое!з+ ЗН», Взаимодействием Ое»Н, с элеь<ентариым иодом при — 63'С был получен устойчивый лишь в твердом состоянии Оез)4<1 (т. пл. — 17'С). 95) Наиболее интересиыч нз волородногалоидиых производных германия является герма н ох л ар оф о р м (ОсПС(з), который удобно потучать по протекающей при 40'С с выделениси тепла реакпип; НС1+ ОеС!з = ОеНС!з.
Молекула этого вещества имеет структуру искаженного тетраэдра с атомоч германна около центра [д(ОеН) = = 1,55, д(ОеСГ) = 2,П А, г'.С!ОеС! = 108 ]. Силовая константа связи Ое-Н характеризуется значением к = 2,7, Герлзаиохлороформ представляет собой бесцветную жпдкость (т. пл. — 71, т.
кип. 75'С). С иодом он реагирует по схеме ОеНС!з+!з = ОеС!з!+ Н! (что мажет быть использовано для его количественного определенна), а при действии воды раэлагаетса с выделением осадка гидроокисн двухвалсптного германия. Последнее обстоятельство, а также сущсствовзние таких солей, как МОеС(з (где М вЂ” Сз, ВЬ, К, Ь[Н<), указывает иа то, что гсрмаиохлорофорчу отвечает комплексная формула Н[ОеС1<] Вместе с тем по строению молекулы и физическим свойствач он очень похож па хлороформ, в катаром углерод <етырехвалептен.
Таким образам, германахлороформ предстанляет собой как бы промежуточное звено л<ежду молекулами с малаполярными связями (СНС1», 5<НС1,) и типнчнымн комплексными соединениями — Н[5пС!з], Н[РЬС1,] 98) Было потучено довольно много разнообразных производных олновалентного радикала г е р м и л а — ОсН< [сродство которого к электрону оцеииваетсв в З2 к«ая/моль).
Простейшим примером ь<ожет служить гермилхлорнд (ОсН,С1). Моле. кула его полярна ()з = 2,!3) и характеризуется параметрамн д(ОеС1) = 2,!5, д(ОеН) = 1,52 А, г'.НОеН = 111'. Вещество это представляет собой очень летучую бесцветную жидкость (т. пл. — 52, т. кип. +28'С). Производные гсрмила меиев 642 Х.
Четвертая грулеа леезодическод системы устойчивы, чем аналогичные соединения снлила, и обычно ие обнаруживают характерных для последних аномалий строения (4 4 доп. !01). Одаако у (СсН,)зХ была найдена плоская конфигурация группировки Хбез (с с((беХ) = 1.84 А). Интересно, что в молекулах эфиров (ЭНз)тО угол ЭОЭ изиеиястся по ряду С (112') — 5! (144') — бе (!2г ), т. е, германий более похож на углерод, чем кремний. Известен и ряд смешанных германо-силапов, простейшим из которых является газообразный при обычных условиях Нзбе51Нз (г.
пл. — !20, т. кнп. +7'С). Его молекула почти иеполяриа (Р 0,1), а связь Се5! характеризуется длиной 2,30 А н барьером вращения 1,1 лиаз!моль. г1ля олова производные радикала с т а н н н л а (5пНз) нехарактерны: помимо СНз5пН» (барьер вращения 0,7 ккалсгмоль) был получен только нестойкий хлорнд — 5пНзС!. 97) Интересным производным гермнла и гидрокарбоипла марганца ($1 доп. 85) является бесцвепгый летучий Н*беМп(СО)з (т. пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
