nekrasovI (1114433), страница 225
Текст из файла (страница 225)
Характерны для иих комплексы типов М(ЭГ,] и М»(ЭГ«) В разбавленных водных растворах все оии почти нацело разложены на соответствующие простые ионы. Напротив, в более крепких растворах (нли прп избытке Х, Чггвсргал группа лгриодичгскод системы иона Г) образуются заметные количества комплексных ни<он. Этим обусловлена лучшая растворимость галоидных солей свинца в крепкях растворах галоидоводородных кислот или пх солей по сравнению с чистой водой. По структуре интересна двойная соль состава 25прт. ЫаГ. Ее кристаллы содержат аииоиы [Р(5пЕ«)т] с фториыми мостиками [<((Р5п) = 2,22 А] между двумя молекулами 5пр, [<((5пр) 2,07 А].
69) Почти бесцветный в безводном состоянии КРЫ, (т. пл. 349'С), или раствор его в ацетоне, является чувствительным реактивом на влагу, так как под действием воды тотчас желтеет вследствие разложиия с выделением РЫт. Константа нестойкости иояа [РЫ»[' равна 2 10-«. 70) Белые игольчатые кристаллы 5п50< хорошо растворимы в воде (около 1:2 по массе). Их термическое разложение по схеме 5п50, = 5пОт+ 5О, влет (в атмосфере азота] выше 360'С. Термическое разложение окса л а та олова (по схеме 5пС»О< = СО<+ СО+ 5пО) может служить методом получении его акиса. 71) Как н и т р а т, так и а ц е т а т свинца [«свинцовый сахар» — РЫСН<СОО) т ° .ЗН<О, т.
пл. 58'С] получают обычно растворением свинца в соответствующих кислотах. Первая из этих солей применяется главным образом как исходный материал для получения других соелниений РЬ, вторая — в красильном деле и медицине («свинцовая примочка» и др.). Нитрат свинца в растворе довольно сильно диссоцнирован (константа диссоциацни иона РЬЫО< равна 0,7), а молекула РЬ(СН»СОО), малодиссоцинроваиа (7(< — — 3.10 ', Кт — — 4.10 '). Пропитаннан раствором ацетата свинца и затем высушенная бумага при поджигвиии не горит, а тлеет, как трут. Расплавленный РЬС10 обладает значительной злектропровадиостью, а при застывания образует роговвдиую массу («роговой свинец»). 72) На галиды даухвалеитного свинца похожи по свойствам бесцветные РЬ(СЫ)з и РЬ(НС5)т.
Очень малан растворимость в воле РЫт. РЬ5О< и РЬСгО< используется 'при химических анализах. Хромовокислый свинец применяется также в качестве желтой минеральной яраски («хромовая желтая»). Цнииамид свинца (РЬЫСИ) находит использование в составах для аитикоррозиоиных покрытий. При нагревании выше 250'С (в ото>тствие воздуха) соль зта разлагается по схеме 2РЬ!ЧСМ = 2РЬ -1- + (СН),+ Нь 73) Ниже приводятся данные о растворимости некоторых свинцовых солей при 20 С (г безводной соли на 100 г воды): А««ои . МО СН СОО С! Вг МСЭ Р ! < т т, и ° т Р<ст»оримост» сола . 04 Э! ! 0,0 0,0 0.07 0,00 0,00< О,ОСОЗ 0,000000 Константа днссоциации РЬ50< равна 2 ГО ', т. е. сань зта может рассматриваться как слабый злектролит.
При медленном охлаждении горячего насыщенного (лучше— слегка подкисленного) раствора РЫ» соль эта выделяется в виде очень красивых золотых листочков. Интересным свойством иодистого свинца является его светочувствительностгс во влажном воздухе он постепенно разлагается на свету с образованием РЬО и 1т. 74) Практически важной оси они ой солью двухвалеитного свинца долгое время был карбонат приблизительною состава 2РЬСО, РЬ(ОН)ь служивший для изготовления белой масляной краски — свинцовых белил. Ппследние применялись как самостоятельно, так и в смеси с другими красками. Процесс полученив основного карбаната свинца детально описан в «Трактате о камнях» Теофраста (315 г.
я. э.). Имеется указание иа возможность яспользовании этого вещества иак исходного сырья для производства искусственного перламутра. Достоинством свинцовых белил является их большая кроющая способность, серьезным недостатком — постепенное потемнение окрашенных предметов на содержащем следы Н,5 воздухе (каков. в частности, воздух городов) вслелствне перехода белого основного карбоната в черный РЬ5. Иэ-за ядовитости свинцовых белил применение их в настоящее время запрещено.
7$) Как свинцовые белила, так н другие м а с л я и ы е я р а с к и приготовляютсн путем растирания тех илн иных окрашенных твердых веществ с высыхающими на воз- 639 Б б. Подгруппа германия д>хе растительными маслами (обычно — льняным нлн конопляным). Высыхаияе этих масел обусловлено их окисление»< кислородом воздуха. Оно значительно ускоряетсн, если в масле присутствуют небольшие количества некоторых окислов (РЬО, МаО« н лр.), служащих катализаторами.
Содержащее такие окислы (чсиккативы») высыхающее растительное масло называется олифой. Приготовленная иа олифе цветная масляная краска, кроме придающих ей ту или иную окрасиу веществ (»пигментов»), всегда содержит какой. либо тонкий белый порашок, сообщающий краске непрозрачность и не допускающий образования пор при высыхании масла. Такой »основой» может служить, в частности, основной карбонат свинца.
Ои придает краске большую кроющую способность, что позволяет ловольствоваться нанесением иа предмет очень тонкого ее слоя. 78) Почти все картины старых мастеров писаны краскачи, приготовленными нз основе свинцовых белил. Вследствие потемнения с течением времени многие нз этих яартии уже утратилн первоначальные оттенки. Последние часто могут быть восстановлены путем осторожной обработки картян разбавленным раствором перекиси водо.
рода, так как под ее действием черный РЬ5 переходит в белый РЬ50<, почти не отличающийся по цвету от основного нарбона>а свинца. 77) Для теплот образования кристаллических сульфндов и нх аналогов из элементов даются слеп>юшне значения (икал/моль): О»5«Оеэе«О»5 Оеэ» О»Т» ( 5»5«за5<« 37 15 !7 э а ( Ю 2а 78) В то время как сернистый амчоний иа 5п5 (т. пл.
880, т. кпп. !220 С) не лействует, а на Оеб (т. пл. 615, т, кнп, 827'С) почти ие действует, многосернн. с ты й окнсляет нх (за счет своей избыточной серы) до сульфилов Э5» которые затем и переходят в раствор. Т и о с т а н и а т ы известны двух типов — М<5~5«н М,5аБ< (где М вЂ” одновалентпый металл). При подкисленин их растворов осаждается Бп5» В противоположность Бп5 (н ОеБ) сернистый свинец (ПР = 8 ° 10 ««) ие растворяется и в многосернистом аммоиин. Это обстоятельство важно для аналитической химин, так как позволяет отделять 5п5 и РЬ5 друг от друга.
79) Кристаллы РЬБ (т. пл. 1114'С) имеют решетку типа ЫаС1. Подобно металлическому германию (доп. 16), вещество это интенсивно поглощает »нерп<ю в световом н близких к нему диапазонак, но практически прозрачно для теплового излучения. Аналоги сернистого свинца — РЬБе (т. пл. 1065'С) я РЬТе (т. пч. 924'С) — обладают полупроводияковыми свойствамн, причем селенил свинца очень чувствителен к инфракрасным лучам. Известны н аналогичные соединения олова — 5п5е (т. пл. 860 С) и 5пТе (т, пя.
800'С) Ллн германия были получены селениды — коричневый ОеБе (т. пл. 667'С) н желтый ОеБе«(т. пл. 707'С), а также селеиосоли типа М<(Ое«Бе<] 9Н«О, где М вЂ” Ыа или К. Известен и теллурнд двухвалеитного германия — беТе (т. пл. 725'С). Лля молекул рассматриваемых соединений (в парах) даются следующие значения дипальных моментов: Ое5 Бяэ РЬ5 ~ О»5е Бяэ» РЬ5» ~ О»Т» 5пТе РЬТе 2,в 3,3 3,3 <.э 2.а 3,3 1,1 2Д 2,7 80) Непосредственное применение нз рассмотренных сульфидов находит главным образом крясталлнческое 5п5«, порошок которого пол названием «м>сснвнога золота» входит в состав красок лля золочеиня, Выработку его ведут обычно путем постепенного нагревании до 500 'С смеси амальгамы олова с серным цветом н ЫН<С!, нрнчем БпБ« пояучается в виде золотисто.
желтых пластинок. Наиболее древнее дошедшее до нас описание мусснвного золота содержится в сочинениях китайского химика Ко Хуна (1 $1 доп. 4). Термическая днссоцнация Бп5«начинается выше 520'С (а Ое5« — около 800'С). Полученный с>хпм путем лнсульфид олова иерастворим в НС1, тогла как осажденный из раствора крнсталлогилрат 5пБ«2Н,О в достаточно крепкой (выше 5 н.) соляной кислоте растворяется по схеме: БпБ«+ 2НС) БпС!«+ Н«5+ 5. Х. Четвертая грунин периодической система 81) Нерастворимый в воде и органических растворителях красно-коричневый РЬ5х может быть получен взаимодействием органических соединений свинца состава РЬ(5Й)э с серой в беизольиом растворе. Сульфид этот медленно разлагается уже при обычных условиях.
Так как под лействием крепкой НС! ои отщепляет Н»5», его следует считать производным двусерннстого водорода с двухвалеитиым свинцом. 82) Для двухвалентных свинца н олова известны малоустойчивые иа воздухе производные циклопеитадиэинла — (С»Нг) »Э. Они имеют обычное для еценав» ($2 доп. 34) сэилвичевое строение с й(РЬС) = 2,78 и г((5пС) 2,71 Л. 83) Соединения с азотом нз всех элементов рассматриваемой подгруппы наиболее характерны для германия. Его серый нигрнд (Ое»Х,) может быть получен действием ХН, на металлический германий (или ОеОг) при 700'С Вода, щелочи и раз. бавлеиные кислоты иа ингрид германия ие действуют, а распад его иа элементы идет лишь около 800 'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
