nekrasovI (1114433), страница 223
Текст из файла (страница 223)
660 -15 .).ж ! 47 (Ль за.) Точка кнцецнь, 'С... -)7 (зьзг.) 4-ЗЗ 157 зщ (Гьь.,) 7% 115 зк< (зьзг.) помощи различных метолов. В олних случаях ткань пропитывают колчоидным раствором краски (каковым н является водный раствор многих органических красителей) и затем действием электролитов вызывают коагуляцию этого раствора внутри пор, в других — ткань пропитывают раствором того или иного вещества, которое само не являетси краской, но путем соответствующей химической обработки (например, лей. станем окислителей) может быть затем переведено в нерастворимую краску, остающуюся заключенной внутри пор волокна. Однако довольно часто (особенно при крашении хлопка) неприменимым оказывается нн олин из приведенных выше приемов.
Тогда пользуются тан называемым п р о т р а в н ы и крашением, при котором на ткани предварительно осаждаются вещества, прочно удерживаемые волокнами, с олной стороны, и хорошо адсорбируюшие краски — с другой. Так как к подобным вешестваь относятся многие гндраты окислов (а частности, л5пО< уН)О), в качестве протрав применяют дающие их при гнлролнзе соли (напрнмер, Л(а<[За(ОН)4]). Искусственные волокна часто могут быть окрашиваемы в желаемый цвет уже при их получении. 42) Образование истинных пере ки си ы х соединений для элементов подгруппы германия нехарактерно, но известны некоторые продукты присоединения кристаллн. зациониой перекиси водорода. Например, взаимодействие концентрированного раствора КабеО» с ЗОьь-ной Н»02 прн 0'С ведет к образованию белого кристаллического осадка К»бе<05 .
2Н70< 2Н20 (который ранее считали солью надгерманиевой кис. лоты — К,С»е,О< 4Н<О). Подобная же соль — К<5п»О» ° 2Н»О» Н,Π— известна лля олова. Сообщалось и о получении перекисей этого элемента состава 5пО< 2Н20 н 5пзО< ЗН<О. Вероятно, они также являются продуктами присоединения перекиси водорола (5п02 Н202 НзО и 25п02 ЗН<02). Перекнсные производные свинца неизвестны.
43) Для предупреждения гндролиза станинтов растворы их должны содержать избыток щелочи. Если концентрация последней невелика, в растворе медленно идет реакция распада по схеме: ХаН5пО, = Л(аОН+ 5пО, В результате раствор станннта при стоннни (быстрее — при нагревании) приобретает черную окраску В присутствии большого избытка щелочи реакция распада идет по схеме: 2Л(аН5п02 = Маз5пО»+ + 5п + Н<О. Вследствие выделения мелкоразлробленного олова раствор при этом на.
правлении процесса также окрашивается в черный цвет. Аналогичная реакция харак. терна н лля германитов, но в сильнощелочной среде преобладает их распад по схеме: ХаНОе02+ Л<аОН = Л<аьбеО»+ Нз. Основной формой существования германятов. станнитов и плюмбитов в растворах щелочей является, вероятно, М[Э(ОН)з], где М— одновалентный металл. Некоторые стаиниты этого типа — Л(а[5п(ОН) з], Ва[5п(ОН)ь]2 и др.
— были вылелены в кристаллическом состоянии. Вместе с тем сплавлением РЬО с Л)аОН был получен плюмбит состава КазРЬО2 (т. пл. 820'С). 44) Лля солей гила МНЭО» элементов четвертой группы возможна, вообще го варя, таутомерия по схеме: Н вЂ” Π— Э вЂ” Π— М ч — О=Э(Н) — Π— М В ряду элементов РЬ вЂ” 5п — Ое — 5» — С производным РЬ (плюмбнтам) отвечает, по-видимому, первая из этик структур, производным С (солям муравьиной кислоты) — вторая. Из промежуточ. ных элементов для 51 также характерна вторая структура, тогда как для Ое и 5п вероятно наличие равновесна обеих форм.
45) Некоторые физические свойства галидов ЭГ» сопоставлены ниже: Х <)етвертпч грулвп периодической системы В отл<шие от газообразного при обычных условиях ОеГ, (й(ОеГ) = 5,3), 5пЕ< я РЬГ, представляют собой очень гнгроскопнчные кристаллические вещества, )болскулы остальных рассматриваемых соединений имеют строение правильных тетразлров с паказанныл<и выше ядерными расстояниями. Связи ОеС! н 5пС) ларактеризуются силовыл<и константамн 2,9 н 2,7. 46) Для германия и олова были получены некоторые с м е ш а н н ы е галогенилы, прнмсрамн которых могут служить ОеГзС) (т.
пл. — 66, т. кнм. — 20'С), ОеГзС!з (т. пл. — 52, т. нмп. — 4'С) н С<еЕС1, (т. пл. — 50, т. кип. +37 С) нлн бесцветный 5пС)зВг (т. пл. — 1, т. кип. 50'С) и же.ттый 5пС!Вг, (т. пл, +1, т. кнп, 73'С). Оии ма.чоустойчивы, таи как ммеют сильна выраженную тенденцию к самопроизвольной снммстрнзации (% 4 лоп. 99). 47) Германнйтетрафторцд ичест резкий (типз чесночного) запах и дымит на воздухе. Для него нзвестен бесцветный, очень гнгроскопнчный кристалтогмлрат ОеГ< 3НзО. Гермапнйтетрахларпд ногти нерастворим в концентрированной НС1, но лорошорастворяется во мноп<х органичгских растворитетнх (а такм<е в жидкой 50з).
Водой он гидролизуется, в с сухим аммнаяом реагирует па слеме: ОеС1<+ 6)>Нз 4)ЧН<С)+ + Ое(ВН)з. Красный ивет Ое!, при охлаждении до — !О'С изменяется на оранжевый, а прн температуре жилкого воздуха — на бледно-желтый. Выше точки плавления начннастсн распал па схеме: Ое!, = Ое1,+ !з. Хкцепторные свойства тетрага.зилов гермзння выражены сильнее, чеч у соответствующих тетра<вляпав кремния.
46) Взанлюдействнем паров ОеС1< с порошком металлического германия прн 430'С был получен бесцветный кристаллический ОезС1, (т. пл. 41 С). Его лавленне пара прн обычных температурах составляет 3 лм рт. ст. Водой ОезС1з разлагается на НС) н нелетучее белое вещество, вероятно, имеющее состав (ОеООН)з я аналогичное снтнкощавелевой кислоте ($4 доп. 76). 49) Наиболее практические важным из галогеннлов ЭГ< является ч е т ы р е х.
хлор истое алано, которое бычо впервые описано Лнбавнеч (1 $1). В технике ега обычно получают обработкой нспользпванных жестяных яоисервных банок сух!<м хлором. Последний нс лействует на железо, между тем как покрывающее сто тонким слоем олово легко образует 5пС1,. Четырелхтористое олова дымит нз возд>хе (вследствие гндролнза за счет голсрн<ащейся в атмосфере влаги). Оио летно смешивается со многнмн малочолярнывн растворителями н сама явчяется Хорошим растворителем ДЛЯ МПОГЯХ ИСЗЛЕКтРОЯНтаз ()з, Р, 5 И ЛР.). ИЗ НОЩФГО Раетяайа ЧстЫРЕХХЛОРНСТОВ олово выдсляетгн обычно (прн температурах 19 — 56'С) б впле бесцветного хрпстнллагплрата 5пС!з .
5НтО. Из разлнчньж продуктов пригоединення к хлорнпму плову крьы сталлнческнп 5пС)< 20РС!з (т. пл. 59, т. кнп. 1!7'С) ннТерегеп тец, что Допозияшщне иоординацню 5п ло октаздра (ср. рнс. 15-63) атомы кнслпродз излалятся в цис положщцнг др>г к другу, т. е. обе молекулы хлорокнся фосфора располагаются рядом. 50) Фтарпд четырсхвалентиого синица может быть г!олучеи действиеч фтора иа Рье, мрц 250 С. Оп крнбне чувствителен к благе и на воздухе тотчас буреет (пере. ходя а РЬОз). Чстыреххлористглт> свиней образ>е)сн й результате взаичопейстйнв РЬОз н крепкой 1)С) прл охлаждении.
Он очень неустойчйв н ряспалается па РЬС)т !г С)з под дсйствнсм света н в присутствии лаже слелоь влаги. Бромнд й ноднд четырехва.чснтнаго <винца не пол>ясны. 51) Из производных рассматриваемых злечентов, солсрзкашнх олноврсченно кислород н галанд, интересен аналогичный по составу фосгену о к со хлор и д те р м ам н я (ОеОС!з). Вещество зто представляет собой бесцветную, маслянистую нерастворимую в обычных растворителях жидкость (т. пт. — 56'С!. Водой ОеОС1з быстро разлагается, прнчеч обрззуегся не германмевая кислота, а Ое(ОН)з. Продуктами терми. ческого разчоження ОеОС!з являютсн хлор и окись германия.
Последняя получается в виде желтой модификации, которая выше 650'С переходят в обычну<о черн>ю. Следует от>бесить, что существование ОсОС)з было недавно поставлено под сомнение Вместе с тем нчеется указание на возможность образования ОсОГТ (прн взаимодействии ОеГз с 5Оз), а па скеме ЗС1, + С)зО 2С)з+ ЗОС1з были получены оксохлорнды олова н свинца. Лучше изученный 5пОС), прелставляет собой белый, 68о б б.
Пабгручиа гср.начал зи-вг Все онн сушсственно болыйе, чем у соответствую<них тетрагалидов (доп. 46). Лля силой<эх констант сййзсй в нанял ЗГв поЛУ»ени Значений: 4,4 (5пГ), 2,0 (5пС)), 17 (РЬС1), В виде крнсталлогилратов были выделены н некоторые свободные качплексные кислоты, например Н,5пС(е 6Н<0 (т. пл. хб'С). ][ля 5п и РЬ йэйестны также йРоизйадйые кнсдпт тййа Н<[ЭР<], йзпРимйй ([ч)[]<)<5ЬГ<. Одйако было Установ. лейл, что ь некоторых нз этих соединений Истинное коарднньцнайиае число централь.
наго агама рйьйа не восьми, й лйшь шестй. Тйк, кристаллы кислых солей< тяпа К<НЭР, слагаются из ионов К+, ЭГ= и НГз. Вместе с тем н лля олова и для германии биля получены яристаллическив производные состава 4ХеГ< ° ЭГ<, для которых вероятна структура (ХеГ<) <ЭГв. 68) Сульфат четырехвалентиого олова [5п(50,)т[ образуется при взанчолействни 5п с горячей крепкой Й,50ь Иэ раствора он выделяется в йнле беспветных игл состава 5п(50,) е ° 2Н<0. Константа диссоцнации по схеме 5п(50<), ь 5п50'< + 50, равна 6 ° 1О-е. Жечтый кристаллический порошок РЬ(50<) в может быть получен злектролиэом 80<[<-иой Н,50< со свинцовыми электролами. С сульфатами К, Нз и некоторых других металлов ои образует желтые двойние соли состава МВ[РЬ(90<)в].
Волой РЬ(501)1 полностью гидролиэуется с выделейием РЬОв. Аналогичный гндролиз претерпевает Се(90,)ь который может битв получек вагреваянем смеси СеС1< с 50в в запаянной трубке. ясгьма гнгроскопичный аморфный порошок, при 166'С разлагавшийся на 5пО, н 5пС1<. По-вилимому, этот оксохлорид тримереи и имеет циклическое строение.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
