nekrasovI (1114433), страница 224
Текст из файла (страница 224)
Известны также 5пОГв, 5пОВг, и 5пО!ь 62) Аналогню<ый галнлам ци а и ил четырсхвзлеитного германия был получен по схеме: Се!<+ 4Л6С)<) 4А81+ Се(СН)<. Он представляет собой белое твердое вешестно. при взаимодействии с водой алн нагревании выше 80'С разлагзюшееся. В растворе КСЫ могут, по.вплимому, образовываться ноны [Се(СК)<]". 66) И лля германия, и для олова известны тверлые рода н ид ы Э(КС5)<. Жиляий прн обычных условиях (т. пл, — 8'С) дна мат — Се([<(СО)< — получен лля германия (и кремния), ио не мог быть получен для олова. Напротив, а з и нное производное описано только для адова: оно было синтезировано по схеме 5пС!<+ 6МаМ< = 4р(аС1+ Нвв[5п(Н<)е] й представляст собой твердое нешества, лишь мелленно гидролнзуюшесся на возйухе. Получить 5п()<(в)< не улалось.
64) Образоваоне в растворе кислот типа Нв[ЭГ<] обусловливает неполноту гидро. лиза Рапидов:ЭГ<. Поэтому уравнение гилролнза, например 5пС1ь имеет внл: 35пС1< + + 4Н<0 чя 2Н15пС)е+ 5п(ОН)в. Таким образом, гилролнзу подвергается лишь одна треть обшего количества 5пС1ь но гнлролиэ зтой трети идет до свободного основания, т. е. протекает праятическя нацело, 66) Для германик (квя и лля кремния) характерны гер»анофтористойадорОДиая кислота (Н<СеГ<) и ее со.чи, примером которих может служить термически устойчивый К<СеГв (т.
пл. 730, т. кнп. 836 'С). Гермаянйтетрвхлорнд не проявляет кислотйых свойств в жидком хлористом водороде (схолство с 5!С!< и отличие от 5пС),), но соли Н,С<еС1< с КЬ, Са н объемистыми органическими катионами могут быть получены (отличае от 5<С!< и сходство со 5пС1,). 66) У олова аналогичные соли получены для всех галпдов ЭГ<, тогда как су<пествоваиие производных Н,[РЬВгв] и !4в[РЫ<] находится под сомнением.
Некоторые из подобных соединений устойчивы даже при умеренном нагревании, например желтый комплеяс (Ь(Н<)в[РЬС!е] разлагается лна<ь выше 226'С. Соль эта выделяется при добавления НИ<С! к насиженному хлором при 0'С раствору РЬС!, в концентрировашюй НС1 В отличие от аналогичной оловянной соли водой она рзчлагаетсн с выделением РЬО<. Устойчивость камплеясаих галидов олова по ряду à — С( — Вг — 1 уменьшается. 67) ядеряме расстояний Э вЂ” Г й иеноторых ионах [ЭГ<]' сопоставлены ниже (А): 0<-й Це-О! Зп-а! Бп-! Ре-01 !<ту э,зз з.вэ злэ э,а< з,ээ Х. Четэертая группа периодической системы 636 39) Взанмодействнем 5пС1< с Х<0< был получен н и т р а т четырехвалентного олова — Яп(ХО<)<. Он прелставляет собой большне прозрачные кристаллы (т. пл.
9! 'С), способные возгоняться в вакууме. Судя по данным ннфракрасиой спектроско. пнн, связь 5п — ХО< осуществляется д в у и я атомами кислорода. Волой Яп(ХО<)< тотчас гндролизустся, в СО< растворяется без разложения, а углеводороды окислнет. Также пспотьзуемая для получения этой сали реакция по схеме 5пО<+ 4С!ХО< = = 4С1, + Яп(ХО,), интересна как прнчер взанмодействня разно поляризованных (отрнцательно в ЯпС1, н потожнтельно в С)ХО<) атомов хлора. Из комплексных интратов Япгт опнсаны Яп(ХО<), 2Ру я Сэл]Яп(ХО<)<]. Связь Яп — ХОэ осуществляется н ннх одним атомом кнслорола.
88) Тет р а апета т свинца [РЬ(СН<СОО),] образуется прн действия теплой ук. сусной кислоты н хлора на сурик по реакцянг РЬ<О, + 8СН,СООН+ С1< РЬС!<] + -1-2РЬ(СП,СОО)< -1-4Н,О. Прн отлажденин раствора РЪ(СН,СОО), крнсталлнзуется в анде белых нгл (т. пл. 175'С). Подобный же характер имеют кристаллы Ое(СН<СОО)< (т. пл. 166'С) и й + б Яп(СН<СОО)< (т.
пл. 253'С). Для четырехвалентного санина известны соли к О Заре<уна ° Разрядка ряда других органическнх кнслот. Прн Н' д ~~ Н взанмодействии РЬ(СН,СОО)< н Н!О, в а „сь ЯО -ь. «-ЯО безволной СН<СООН образуется желтая 4 Ь комплексная кислота )!Т(РЬ (1Суз) <]. 81) Свинцовый аккумуляРнс. х-зо.
С<<ил э<Воти гвлкчоэьгь аккумулятора. т о р состаВляется иэ решетчатых СВинцовых пластин, заполненных пастой иэ РЬО н воды н опущенных в 30<6-кую серную кнслоту (с плотностью 1,2 г/см<). По реакции РЬО+ Н<50, = РЬЯО, + Н<О на поверхности пластни образуется слой труднорастворнмого ссрнокнслого свинца. Еслн теперь через всю систему пропускать постоянный электрический ток в направлении, показанном стрелкой (рнс. Х.80,А), то у пластин идут следующие реакцнн (п р о пес с ы п р н э а р я д к е): положительный электрод РЬЯО, + 50" ,— 2е РЬ(50,) (РЬ вЂ” 2е РЬзэ) РЬ(50<)э+ 2Н<0 ч=~ РЬОэ+ 2Н<ЯО< отрицательный электрод РЬ50, + 2е+ 2Н' = РЬ + И<50< (РЬ- -1- 2е = РЬ) Таким образом, прн зарядке аккумулятора отрнцательные пластины превращаются в г>бчату<о массу металлического свинца, положительные — в РЬОВ а концентрация серной кнс.таты в растворе повышается.
Если оба электрода не соедннеиы друг с прутом проволником. аккумулятор может в заряженном виде сохраняться весьма долго. Напротив, прк включеннн нх в цепь через последнюю начинает ндтн электрнческнй ток в направленнн, показаннол< стрелкой (Б, рнс. Х-80). Возникновение тока обусловлено следующнмн реакцннми уэлектролов (процессы пр н разрядке): отрицательный электрод РЬ+ 50" ,= РЬЯО, + 2е (РЬ'= РЬ" + 2е) положительный электрод РЬО, + 2Н,ЯО з=чк РЬ(50,) + 2Н<О РЬ(50<), + 2е+ 2Н' = РЬЯО, + Н,ЯО, (РЬ Э+ 2е РЬ ) Процессы этн обратны нчевшим место прн зарялке аккумулнтора. Еслп в се основе лежала нду<иая с поглощением энергия передача электронов от олиого РЬ" другому, то при разрядке осу<цествляется самопроизвольно протекающее оттнгнваине электронов ионом РЬ" с нейтрального атома свница.
Получаемый прн разрядке свннцового аккумулятора электрический ток имеет напряжение около 2 а. Соеднненнем ряда таких ак- 637 б б. (Тодгрдлла германия ь муляторов друг с другом могут быть образованы батареи, достаточно мощные для обеспечения работы электровозов и т. д. 82) Интересна реакция плюмбодноксида с хлоряонатистой кислотой, протекающая по схеме: 2РЬО»+ 4НОС( = 2РЬС)»+ 2Н»0 + 30». В щелочной среде окислительные свойства РЬО» проявляются лишь под действием веществ, гпасобных достаточно лытго окисляться. Примером может служить реакция по уравнению.
2Сг(ОН), -1- ЗРЬО».1- + !ОКОН 2К»СгО»+ ЗК»РЬО»+ 8Н»0. 83) Некоторые свойства галоидных солей Бп»" и РЬ»' сопоставлены ниже: РЪР» РЪС1» РЪВ»2 РЫ» зяг» зяС1» зяВ»» Тея»огз абра»аз»як», К«ЕЛ(Н»гь Длин» связи Э-Г, Я . ° 2,00 Точка яз*злеяяя, С,, 215 Точка кяя»иия, С.... 102 2,13 бесиа. Е»2 12Ю 04 42 2,40 2,81 б«сяз. желт. 370 412 014 а72 70 2,43 б«сцз.
247 023 беси». 301 004 2,7а крз«я. 320 па желт. В парах Зпрь помимо моиомеров, обнаружено наличие димеров н гримеров, а плюмболнфторнд имеет в парах тенденцию к днсмутацни по схеме: 2РЬР» = РЬР»+ РЬ. Гал1шы олова харашо растворимы в воде (кроме Зп1»), галиды свинца — плохо. По ряду С1 — Вг — ! растворимость н тех и других уменьшается. Интересно, что галиды РЬГ» растворимы в формамиде ($2 доп. 83) лучше, чем в воде, и ход их растворимости обратный (! ) Вг ) С)). Константы диссоциации ионов ЭГ. в воднык растворах имеют следующие значения: 1 ° 10-' (Бпр ), 9.
10 2 (БпС!')! 2 10 ' (БпВГ'), 3 ° 1О 3 (РЬС('), 2 ° 10 з (РЬВг'), 1 ° !О ' (РЬ('). 84) Расплавом безводного БпС19 пользуются иногда для освобождения чернового олова от свинца (по реакции БпС1»+ РЬ = РЬС12+ Бп). Оно растворимо в апетоие (приблизительно 1:2 по массе) и некоторых других органических растворителях (спирт, эфир), а пз водных растворов выделяется в виде бесцветного, плавящегося при 40 'С крнсталлогидрата БпС1» ° 2Н»О («оловянная соль»).
Фтористое олово является, по.видимому, наиболее эффективной фторнрующей добавкой в зубные пасты. Смешанные соли свинца типа РЬЕГ (растворимость которых имеет порядок 10-' моль!л н по ряду С! — Вг — 1 несколько возрастает) используются иногда для количественного определения фтора. 88) Общим способом образования галидов д в у хвале н ти ого герма пня является реакция по схеме ОеГ»+ Ое = 2СюГ».
Теплоты образования ит молекул нз элементов равны (кяил/моль): 1!3 (Р), 42 (С(), 16 (Вг); — 18 (1), а для средних энер. гий связей даются значения 04 (С() и 82 (Вг) ккал/моль. Галиды ОеГ» представляют собой бесцветные (кроме желтого Ое!») твердые вещества, весьма склонные к дисмутации на С»еГ» и С»е. По ряду à — С( — Вг — 1 устойчивость их возрастает. Водой оии очень сильно гидролизуются.
88) Термическил» разложение»» ОеС!9 около 1000'С был получен коричневый (после очистки — желтый) с у 6 х лори д германия состава СюС! (точнее, ОеС)99). Это микрокристаллическое вещества устойчиво в вакууме до 360'С, а при дальнейшем на. греванни подвергается днсмутацип на Ое н ОеС1ь 87) Частичное образование аналогичных с>бгалидов Яп и РЬ является вероятной причиной растворимости этих металлов в их расплавленных галндах ЭГ». Такая растворимость возрастает по ряду галоидов С1 — Вг — 1 и при повышении температуры. Например, она составляет (в мольных долях) для Бп при 600'С в 5пС1» 0,003 и в 50Вг» 007, а для РЬ в РЬС — 002 при 600'С, 006 при 700'С и 0,12 при 800'С. 88) Подобно галидам ЭГь галондные соли двухвалентпых Ое, Бп и РЬ способны образовывать комплексные соединения, которые, однако, значительно ыеиее устойчивы, Тенденция к такому комплексообразованию изменяется у олова по ряду Р)С1:ьВгь )1, а у свинца — по обратному риду.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
