Ю.М. Коренев, В.П. Овчаренко - Общая и неорганическая химия (1114428), страница 35
Текст из файла (страница 35)
 ðàñòâîðå ìîëåêóëû îáåèõ æèäêîñòåé íå âçàèìîäåéñòâóþò ìåæäó ñîáîé, è ýíòàëüïèÿ ñìåøåíèÿ â ýòîì ñëó÷àå ðàâíàíóëþ, òàê êàê â ðàñòâîðå íå ïðîèñõîäèò õèìè÷åñêîãî âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó âåùåñòâàìè, îáðàçóþùèõ ðàñòâîð. Òàêîé ðàñòâîð íàçûâàåòñÿ èäåàëüíûì ðàñòâîðîì.Èç òåðìîäèíàìèêè èçâåñòíî, ÷òî äëÿ ðàâíîâåñèÿíàñûùåííûé ïàð æèäêîñòü íàáëþäàåòñÿ ðàâåíñòâî õèìè÷åñêèõïîòåíöèàëîâ êîìïîíåíòîâ â æèäêîé è ãàçîâîé ôàçàõ:[12]µÀ,æ = µÀ,ã. ñâîþ î÷åðåäü[13]µÀ,æ = µ0À,æ + RT ln NAãäå NA ìîëüíàÿ äîëÿ êîìïîíåíòà A â ðàñòâîðå, à[14]µA,ã = µ0A,ã + RT ln pAãäå pA ïàðöèàëüíîå äàâëåíèå êîìïîíåíòà A íàä ðàñòâîðîì ñìîëüíîé äîëåé NA.Äëÿ ÷èñòîãî êîìïîíåíòà A ñïðàâåäëèâî ðàâåíñòâîµ0A,æ = µ0A,ã + RT ln p0A,[15]0ãäå p A äàâëåíèå íàñûùåííîãî ïàðà ÷èñòîãî êîñïîíåíòà A.Ïîäñòàâèâ óðàâíåíèÿ [13] è [14] â óðàâíåíèå [12] è âû÷òÿ èçýòîãî ðàâåíñòâà óðàâíåíèå [15], ïîëó÷èì âûðàæåíèå:RT ln pA = RT ln p0A + RT ln NA[16]Ñîêðàòèâ íà RT è èçáàâèâøèñü îò ëîãàðèôìîâ, ïîëó÷èì:pÀ = p0ÀNÀ.[17]Ñóììà ìîëüíûõ äîëåé êîìïîíåíòîâ â äâóõêîìïîíåíòíîé ñèñòåìå ðàâíà åäèíèöå (NA + NB = 1).
Èñïîëüçóÿ ýòî ñîîòíîøåíèå,óðàâíåíèå [13] ëåãêî ïðåîáðàçîâàòü â:p0A − p A= NBp0A[18]Ýòî óðàâíåíèå ÿâëÿåòñÿ ìàòåìàòè÷åñêèì âûðàæåíèåì çàêîíàÐàóëÿ,êîòîðûé ôîðìóëèðóåòñÿ òàê:Îòíîñèòåëüíîå ïîíèæåíèå äàâëåíèÿ íàñûùåííîãî ïàðà ðàñòâîðèòåëÿ ðàâíî ìîëüíîé äîëå ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà.Óðàâíåíèå [17] ÿâëÿåòñÿ óðàâíåíèåì ïðÿìîé ëèíèè. Îíî òàêæå ñïðàâåäëèâî è äëÿ êîìïîíåíòà Â. Íà äèàãðàììå ñîñòàâ äàâëåíèå ïðè ïîñòîÿííîé òåìïåðàòóðå ýòî áóäóò ëèíèè, ñîåäèíÿþùèå çíà÷åíèÿ äàâëåíèé ÷èñòûõ êîìïîíåíòîâ ñ íóëåâîé òî÷êîé.211000 nMm[26]1000 nMmπ = iCRT[27]∆Tïë = iK∆Têèï = iE[28]2.1.3. Îñíîâû òåîðèè ðàñòâîðîâ ñèëüíûõ ýëåêòðîëèòîâÐèñ.
5. Çàâèñèìîñòè ïàðöèàëüíûõ è îáùåãî äàâëåíèé êîìïîíåíòîâðàñòâîðà îò ñîñòàâà ðàñòâîðàÏîñêîëüêó îáùåå äàâëåíèå â ñèñòåìå ðàâíî ñóììå ïàðöèàëüíûõ äàâëåíèé, òî ëèíèÿ, ñîåäèíÿþùàÿ òî÷êè p0À è p0Â, îòðàæàåòçàâèñèìîñòü îáùåãî äàâëåíèÿ îò ñîñòàâà (ñì. ðèñ. 5à).Èäåàëüíûå ðàñòâîðû íà ïðàêòèêå âñòðå÷àþòñÿ î÷åíü ðåäêî.×àùå ìîëåêóëû âåùåñòâ, îáðàçóþùèõ ðàñòâîð, âçàèìîäåéñòâóþòäðóã ñ äðóãîì.
Ýòî è ñîëüâàòàöèÿ ìîëåêóë ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà ìîëåêóëàìè ðàñòâîðèòåëÿ, è îáðàçîâàíèå â ðàñòâîðå ðàçëè÷íûõ ïî ñîñòàâó êîìïëåêñîâ, è äðóãèå âçàèìîäåéñòâèÿ. Åñëè ñèëàâçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó ðàçíîðîäíûìè ìîëåêóëàìè áîëüøå, ÷åìñèëà âçàèìîäåéñòâèÿ ìåæäó îäíîðîäíûìè ìîëåêóëàìè, òî ïåðåõîä â ãàçîâóþ ôàçó ìîëåêóë êîìïîíåíòîâ çàòðóäíåí, è ïàðöèàëüíûå äàâëåíèÿ áóäóò ìåíüøå, ÷åì â ñëó÷àå èäåàëüíîãî ðàñòâîðà. Âýòîì ñëó÷àå ãîâîðÿò, ÷òî íàáëþäàþòñÿ îòðèöàòåëüíûå îòêëîíåíèÿîò çàêîíà Ðàóëÿ (ñì. ðèñ.
5á). Åñëè æå íàîáîðîò, ñèëû âçàèìîäåéñòâèÿ îäíîðîäíûõ ìîëåêóë ìåæäó ñîáîé áîëüøå, ÷åì ðàçíîðîäíûõ, òî ýòî îáëåã÷àåò èõ ïåðåõîä èç ðàñòâîðà â ãàç. Ïàðöèàëüíûå äàâëåíèÿ êîìïîíåíòîâ áóäóò âûøå, ÷åì åñëè áû ðàñòâîð áûëèäåàëüíûì, è áóäóò ïðîèñõîäèòü ïîëîæèòåëüíûå îòêëîíåíèÿ îòçàêîíà Ðàóëÿ (ñì.
ðèñ. 5â).Âîçìîæåí òàêæå ñëó÷àé, êîãäà äëÿ îäíîãî è òîãî æå ðàñòâîðàïðè îäíèõ êîíöåíòðàöèÿõ íàáëþäàþòñÿ îòðèöàòåëüíûå îòêëîíåíèÿ îò çàêîíà Ðàóëÿ, à ïðè äðóãèõ ïîëîæèòåëüíûå.1.6. Ôèçèêî-õèìè÷åñêèå îñíîâû ïðîöåññà ðàçäåëåíèÿäâóõ æèäêîñòåé ïåðåãîíêîéÎäíîé èç ÷àñòî âñòðå÷àþùèõñÿ çàäà÷, âñòàþùåé ïåðåä ýêñïåðèìåíòàòîðîì, ÿâëÿåòñÿ ðàçäåëåíèå äâóõ æèäêîñòåé, ñìåøèâàþùèõñÿäðóã ñ äðóãîì â ëþáûõ ñîîòíîøåíèÿõ. Êàê óæå áûëî ïîêàçàíî âûøå, ðàñòâîðåíèå æèäêîñòåé äðóã â äðóãå âûçûâàåò ïîíèæåíèå äàâëåíèÿ íàñûùåííûõ ïàðîâ êàæäîé èç æèäêîñòåé.
Îáùåå äàâëåíèå22Çíàÿ âåëè÷èíó èçîòîíè÷åñêîãî êîýôôèöèåíòà, ïîëó÷åííîãîýêñïåðèìåíòàëüíî ñ ïðèìåíåíèåì ìåòîäà ëèáî ýáóëëèîñêîïèè,ëèáî êðèîñêîïèè, ìîæíî âû÷èñëèòü çíà÷åíèå ñòåïåíè äèññîöèàöèè äëÿ ðàñòâîðà ñèëüíîãî ýëåêòðîëèòà (ñì. óðàâíåíèå [25]).Ýòè çíà÷åíèÿ êîëåáëþòñÿ â çàâèñèìîñòè îò êîíöåíòðàöèè ðàñòâîðà â ïðåäåëàõ 0,9 0,97.  òî æå âðåìÿ èçìåðåíèÿ ýëåêòðîïðîâîäíîñòè ðàñòâîðîâ ïîêàçûâàþò, ÷òî â ðàñòâîðàõ ñèëüíûõ ýëåêòðîëèòîâ îòñóòñòâóþò íåäèññîöèèðîâàííûå ìîëåêóëû. Âîçíèêàåòïðîòèâîðå÷èå ìåæäó äâóìÿ ìåòîäàìè èññëåäîâàíèÿ ðàñòâîðîâñèëüíûõ ýëåêòðîëèòîâ. Ýòî ïðîòèâîðå÷èå óäàëîñü óñòðàíèòü, âûäâèíóâ ñëåäóþùåå ïðåäïîëîæåíèå.Êàê óæå îòìå÷àëîñü âûøå, ïðè ðàñòâîðåíèè ñîëåé â ðàñòâîðåïðîèñõîäèò íå òîëüêî ðàçðóøåíèå èîííîé êðèñòàëëè÷åñêîé ðåøåòêè, íî è âçàèìîäåéñòâèå îáðàçîâàâøèõñÿ èîíîâ ñ ìîëåêóëàìè ðàñòâîðèòåëÿ, â ðåçóëüòàòå êîòîðîãî ïîëó÷àþòñÿ ñîëüâàòèðîâàííûå ÷àñòèöû (ñì.
ðèñ. 8). Çà ñ÷åò ðàñïðåäåëåíèÿ çàðÿäà èîíàïî ïîâåðõíîñòè ñîëüâàòíîé îáîëî÷êè îáðàçîâàâøèåñÿ êîíãëîìåðàòû îñòàþòñÿ çàðÿæåííûìè è ìîãóò ýëåêòðîñòàòè÷åñêè âçàèìîäåéñòâîâàòü ñ äðóãèìè ÷àñòèöàìè, èìåþùèìè ïðîòèâîïîëîæíûéçàðÿä.  ðåçóëüòàòå ýòîãî â ðàñòâîðå ïîÿâëÿþòñÿ íåéòðàëüíûå÷àñòèöû, êîòîðûå âåäóò ñåáÿ êàê íåäèññîöèèðîâàííûå ìîëåêóëû.Òàêèå ÷àñòèöû íàçûâàþòñÿ èîííûìè ïàðàìè. Èîííóþ ïàðó íåëüçÿ ðàññìàòðèâàòü êàê ìîëåêóëó, òàê êàê ðàññòîÿíèå ìåæäó èîíàìè â íåé çà ñ÷åò ñîëüâàòíûõ îáîëî÷åê èîíîâ çíà÷èòåëüíî áîëüøå, ÷åì â íåäèññîöèèðîâàííûõ ìîëåêóëàõ. Íî â òî æå âðåìÿ ñóùåñòâîâàíèå èîííûõ ïàð â ðàñòâîðå îêàçûâàåò ñâîå âëèÿíèå íàåãî ôèçèêî-õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà, òàê êàê îíî âëèÿåò íà ïîäâèæíîñòü èîíîâ.
Ïîýòîìó ðàñòâîðû ñèëüíûõ ýëåêòðîëèòîâ íå ìîãóòêîððåêòíî õàðàêòåðèçîâàòüñÿ òàêèì ïîíÿòèåì, êàê ñòåïåíü äèññîöèàöèè. Äëÿ èõ õàðàêòåðèñòèêè ââåäåíî ïîíÿòèå êàæóùåéñÿñòåïåíè äèññîöèàöèè. Íà îñíîâàíèè èçìåðåíèé íàì êàæåòñÿ, ÷òî÷àñòü «ìîëåêóë» ñèëüíîãî ýëåêòðîëèòà íå ïðîäèññîöèèðîâàëà âðàñòâîðå, òîãäà êàê íà ñàìîì äåëå îáðàçîâàëàñü èîííàÿ ïàðà.Ïðèìåíÿòü ïîíÿòèå êîíñòàíòû äèññîöèàöèè äëÿ ñèëüíûõýëåêòðîëèòîâ òàêæå ñòàíîâèòñÿ íåâîçìîæíûì, òàê êàê â åå çíà31íàõîæäåíèþ ìîëåêóëÿðíûõ ìàññ äèññîöèèðóþùèõ â ðàñòâîðå ñîåäèíåíèé îêàçàëèñü íåóäà÷íûìè.
Ýòè çíà÷åíèÿ ïîëó÷àëèñü çàâûøåííûìè. Äëÿ ðàñòâîðîâ îäíîé è òîé æå êîíöåíòðàöèè è c èçâåñòíîé ìîëåêóëÿðíîé ìàññîé ðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà îêàçûâàëîñü, ÷òî îòíîøåíèÿ ýêñïåðèìåíòàëüíî ïîëó÷åííûõ èçìåíåíèéòåìïåðàòóð çàìåðçàíèÿ è êèïåíèÿ, îñìîòè÷åñêîãî äàâëåíèÿ ê òåîðåòè÷åñêè ðàññ÷èòàííûì áåç ó÷åòà äèññîöèàöèè áûëè îäèíàêîâûìè. Ýòî îòíîøåíèå áûëî íàçâàíî èçîòîíè÷åñêèì êîýôôèöèåíòîì, ò. å.
ïîïðàâî÷íûì ìíîæèòåëåì, ïðèðàâíèâàþùèì ñâîéñòâàðàñòâîðîâ ýëåêòðîëèòîâ ê ñâîéñòâàì ðàñòâîðîâ íåýëåêòðîëèòîâ.Ôèçè÷åñêèé ñìûñë èçîòîíè÷åñêîãî êîýôôèöèåíòà ëåãêî ïîíÿòü, ðàññìîòðåâ ñëåäóþùåå ñîîòíîøåíèå. Ïóñòü ÷èñëî ìîëåêóëðàñòâîðåííîãî âåùåñòâà ðàâíî N0, ñòåïåíü äèññîöèàöèè åãî α,à ïðè äèññîöèàöèè ðàñòâîðåííîå âåùåñòâî ðàñïàäàåòñÿ íà n ÷àñòèö. Òîãäà ÷èñëî ÷àñòèö, îáðàçîâàâøèõñÿ â ðàñòâîðå â ðåçóëüòàòå äèññîöèàöèè, áóäåò ðàâíî αnN0. ×èñëî íåäèññîöèèðîâàííûõìîëåêóë â ðàñòâîðå îêàæåòñÿ ðàâíûì (1 − α)N0, à îáùåå ÷èñëî÷àñòèö â ðàñòâîðå ýëåêòðîëèòà αnN0 + (1 − α)N0.
Òàê êàê êîëëèãàòèâíûå ñâîéñòâà ðàñòâîðîâ îïðåäåëÿþòñÿ ÷èñëîì ðàñòâîðåííûõ ÷àñòèö, òî èçîòîíè÷åñêèé êîýôôèöèåíò, ðàâíûé îòíîøåíèþýêñïåðèìåíòàëüíîé âåëè÷èíû ê òåîðåòè÷åñêè ðàññ÷èòàííîé, áóäåò îïèñûâàòüñÿ ñëåäóþùèì âûðàæåíèåì:i =αnN 0 + (1 − α )N 0N0= αn + 1 − α[24]Èíûìè ñëîâàìè, èçîòîíè÷åñêèé êîýôôèöèåíò ïîêàçûâàåò, âîñêîëüêî ðàç ÷èñëî ÷àñòèö â ðàñòâîðå áîëüøå ÷èñëà ðàñòâîðåííûõìîëåêóë.Ïîñêîëüêó ÷èñëî ÷àñòèö â ðàñòâîðå ýëåêòðîëèòà âñåãäà íåìåíüøå, ÷åì ÷èñëî ðàñòâîðåííûõ ìîëåêóë, òî èçîòîíè÷åñêèé êîýôôèöèåíò äîëæåí áûòü íå ìåíüøå åäèíèöû. Íî ýòî óòâåðæäåíèå íå âñåãäà ñïðàâåäëèâî, è èçîòîíè÷åñêèé êîýôôèöèåíò ìîæåòïðèíèìàòü çíà÷åíèÿ ìåíüøå åäèíèöû*.Âûðàçèâ èç ñîîòíîøåíèÿ [24] α, ïîëó÷èì:α=i −1n −1ïàðà ñìåñè çàâèñèò îò åå ñîñòàâà; êàê ñëåäñòâèå ýòîãî, òåìïåðàòóðàåå êèïåíèÿ òàêæå áóäåò çàâèñåòü îò ñîñòàâà æèäêîé ñìåñè.Íà ðèñ. 6 ïðåäñòàâëåíî ñå÷åíèå ôàçîâîé äèàãðàììû ñèñòåìû,îáðàçîâàííîé äâóìÿ æèäêîñòÿìè, ñìåøèâàþùèìèñÿ äðóã ñ äðóãîì â ëþáûõ ñîîòíîøåíèÿõ, ïðè ïîñòîÿííîì äàâëåíèè.
Íèæíÿÿêðèâàÿ îòðàæàåò çàâèñèìîñòü òåìïåðàòóðû íà÷àëà êèïåíèÿ îòñîñòàâà ðàñòâîðà. Âåðõíÿÿ êðèâàÿ îïèñûâàåò èçìåíåíèå ñîñòàâàíàñûùåííîãî ïàðà ñ ðîñòîì òåìïåðàòóðû, èëè çàâèñèìîñòü òåìïåðàòóðû íà÷àëà êîíäåíñàöèè ïàðà îò åãî ñîñòàâà.
ÒÀ è ÒB òåìïåðàòóðû êèïåíèÿ ÷èñòûõ êîìïîíåíòîâ À è B. Ïîñêîëüêó ÒÀ < ÒB,êîìïîíåíò À íàçûâàþò íèçêîêèïÿùèì èëè ëåãêîëåòó÷èì, à B âûñîêîêèïÿùèì èëè òðóäíîëåòó÷èì. Ìåæäó ýòèìè êðèâûìè ðàñïîëàãàåòñÿ äâóõôàçíàÿ îáëàñòü: ðàñòâîð íàñûùåííûé ïàð.Ðàññìîòðèì ïðîöåññû, ïðîòåêàþùèå ïðè ïåðåãîíêå ðàñòâîðà,îáðàçîâàííîãî äâóìÿ æèäêîñòÿìè, òåìïåðàòóðû êèïåíèÿ êîòîðûõ íå ñèëüíî îòëè÷àþòñÿ äðóã îò äðóãà.
Ïðè íàãðåâàíèè ðàñòâîðà ñîñòàâà L1 äàâëåíèå íàñûùåííîãî ïàðà íàä íèì âîçðàñòàåò äîòåõ ïîð, ïîêà íå ñòàíåò ðàâíûì âíåøíåìó äàâëåíèþ. Ýòî ïðîèçîéäåò ïðè òåìïåðàòóðå Ò1, ïðè êîòîðîé ðàñòâîð íà÷èíàåò êèïåòü. Ïðè ýòîì ñîñòàâ ïàðà ñòàíåò ðàâíûì V1. Îí îáîãàùåí ëåãêîêèïÿùèì êîìïîíåíòîì À ïî ñðàâíåíèþ ñ èñõîäíûì ðàñòâîðîì. Âñëåäñòâèå ýòîãî â ðàñòâîðå, íàõîäÿùåìñÿ â êîëáå äëÿ ïåðåãîíêè, óâåëè÷èâàåòñÿ ñîäåðæàíèå êîìïîíåíòà B.Îáðàçîâàâøèéñÿ ïàð ïîñòóïàåò â äåôëåãìàòîð, ïðåäñòàâëÿþùèé ñîáîé âåðòèêàëüíûé õîëîäèëüíèê ñ áîëüøîé îõëàæäàþùåéïîâåðõíîñòüþ. Çäåñü ïàð êîíäåíñèðóåòñÿ è íà÷èíàåò ñòåêàòü îáðàòíî â êîëáó. Ñíèçó ýòîò ñòåêàþùèé ðàñòâîð îáîãðåâàåòñÿ ïàðàìè,[25] ôîðìóëàõ äëÿ ðàñ÷åòà ïîíèæåíèÿ òåìïåðàòóðû çàìåðçàíèÿ[8], ïîâûøåíèÿ òåìïåðàòóðû êèïåíèÿ [9] è îñìîòè÷åñêîãî äàâëåíèÿ [10] äëÿ ýëåêòðîëèòîâ ïîÿâèòñÿ èçîòîíè÷åñêèé êîýôôèöèåíò, è îíè ïðèìóò ñëåäóþùèé âèä:*Ýòî ìîæåò áûòü ñâÿçàíî ñ îáðàçîâàíèåì àññîöèàòîâ.30Ðèñ.6.
Ôàçîâàÿ äèàãðàììà ñèñòåìû, îáðàçîâàííîé äâóìÿ æèäêîñòÿìè,ñìåøèâàþùèìèñÿ äðóã ñ äðóãîì â ëþáûõ ñîîòíîøåíèÿõ23òåìïåðàòóðà êîòîðûõ âûøå òåìïåðàòóðû íà÷àëà êèïåíèÿ ñêîíäåíñèðîâàííîãî ðàñòâîðà ñîñòàâà L2. Ýòîò ðàñòâîð âíîâü çàêèïàåò ñîáðàçîâàíèåì íàñûùåííîãî ïàðà, ñîñòàâ êîòîðîãî ðàâåí V2.  ïàðå êîìïîíåíò À áóäåò ñîäåðæàòüñÿ åùå â áîëüøåì êîëè÷åñòâå.Ïðè äîñòàòî÷íî âûñîêîì äåôëåãìàòîðå îïèñàííûé ïðîöåññ áóäåòïîâòîðÿòüñÿ ìíîãîêðàòíî.
 êîíöå êîíöîâ íà âûõîäå èç äåôëåãìàòîðà îáðàçóåòñÿ ïàð, ñîäåðæàùèé òîëüêî ëåãêîêèïÿùèé êîìïîíåíò, à â êîëáå ïîñëå îòãîíêè êîìïîíåíòà À îñòàíåòñÿ æèäêèéêîìïîíåíò B. Òàêàÿ ïåðåãîíêà íàçûâàåòñÿ ôðàêöèîííîé.Âûøå áûëà ðàññìîòðåíà ôàçîâàÿ äèàãðàììà, íà êîòîðîé ëèíèÿ çàâèñèìîñòè òåìïåðàòóðû íà÷àëà êèïåíèÿ îò ñîñòàâà è ëèíèÿ ñîñòàâà íàñûùåííîãî ïàðà íå èìåþò îáùèõ òî÷åê. Èíûìèñëîâàìè, ñîñòàâ íàñûùåííîãî ïàðà âî âñåì èíòåðâàëå êîíöåíòðàöèé íå ðàâåí ñîñòàâó ðàâíîâåñíîãî ñ íèì ðàñòâîðà.Íà ðèñ.7 ïðèâåäåíû äâà âàðèàíòà ïðîåêöèé ôàçîâûõ äèàãðàììïðè ïîñòîÿííîì äàâëåíèè, íà êîòîðûõ óêàçàííûå âûøå çàâèñèìîñòè èìåþò îáùóþ òî÷êó, â êîòîðîé ñîñòàâ ïàðà ðàâåí ñîñòàâóðàñòâîðà. Ýòî ðàâåíñòâî óìåíüøàåò ÷èñëî ñòåïåíåé ñâîáîäû íàåäèíèöó, è ïî ïðàâèëó ôàç îíî â ýòîé òî÷êå ñòàíîâèòñÿ ðàâíûìíóëþ. Ðàâåíñòâî ÷èñëà ñòåïåíåé ñâîáîäû íóëþ îçíà÷àåò, ÷òî ðàñòâîð äàííîãî ñîñòàâà êèïèò ïðè ïîñòîÿííîé òåìïåðàòóðå è íàçûâàåòñÿ àçåîòðîïíîïåðåãîíÿþùèìñÿ ñîñòàâîì èëè àçåîòðîïîì.Êàê âèäíî èç ðèñ.7, ïðèâåäåííûå ôàçîâûå äèàãðàììû ìîãóòèìåòü êàê ìàêñèìóì, òàê è ìèíèìóì íà êðèâîé çàâèñèìîñòè òåìïåðàòóðû íà÷àëà êèïåíèÿ ðàñòâîðà îò ñîñòàâà.