А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Интенсивность онрашпнанпя ва- 4 висит от концентрации фосфатв. Открываемый ыиппмум 1,25 мве Рз05. Предельное рвабвнлвнпе 1 г 400 000. Таблввца 9 фосфатов и пнрофосфатоа Мнирокрнстадлоскопнчоскне реакции Реактив Осадок Пает осадка Белый Желтый в Мдэ(НвРОв 0Н40 (МНв)вРОв 12МООв.21НЧОв НвО бчНвСвНвОН) в ° Нв[Р(мовОв)41 ° 2НБОв 10НвО Ндв(РОв) в Магноанальнаи смесь Молнбдат аммония Молибдат аммония с мо- ноэтанорамнном Нитрат ртути (1) Хлорндгоксааммнакат кобальта * Белый Желтый, 'красно- зато-жслтый Ревгсит дди обнаружения ионов Р,О,'-.
22 Чувствительность реакции повышается, если пропктакную молвбдатом аммония фкльтрозальную бумагу высушить, затем прибавить бснзндпн н ацстат нзтрки. Открызасмый мкнкмум 0,05 лвиг Р,О,. продольное разбаиление 1: 1 000 000. Мьвшьяковая и крелвыевая кислоты образуют соответственно мышьяковомолибденовую и кремнемолибденовую кислоты, которые таквке взаимодействуют с бензидином. Однако мышьяновомолибденовая кислота дает синее окрашивание с бензидином только при большой концентрации, и окраска развивается медленно. В виннокислом растворе, по Файглю, мышьяковомолибденовая и нремнемолибденовая кислоты с бензидином не реагирууот; это дает возможность отнрывать РОз в их присутствии.
Хроматы и феррициакиды также мегпают реакции, так как непосредственно окисляют бензиднн. Тананаев [3691 предложил следующую схему обнаружения РО4 в присутствии АзО,', Сг04, 810~ и [Ре(С(д[)в[з-: предварительно отделяют кремневую кислоту, переводя ее в нерастворимое состояние выпариванием кислотного раствора досуха. Арсенаты, хроматы и феррицианиды отделяют от фосфатов в уксускокислой среде нитратом серебра. В фильтрате после отделения осадка определяют РО4 капельным методом Файгля. Реакцию Файгля применяют для качественного определения фосфатов в воде [11291, почвах [7391, минералах 1908, 9091 и др.
В качестве восстановителей в реакции обкаругкения фосфатов молибдатом аммония капельным методом обычно применяют хлорид двухвалентного олова [421, аскорбиновую кислоту [7391, иоднд калия [6781. Хввнолин..вволибдатный реактив [12251 с фосфатами образует комплексное соединение, окрашенное в светло-желтый цвет.
Открываемый минимум 1 лвкг Р. Молибдат аммония в присутствии 1-амико-2-нафтол4-сульфоновой кислоты с фосфатами дает голубое окрашипание [10081. Реакция применена для обнаружения следов фосфора и железе. Молибдат аммония в присутствии о-дианизидина образует с фосфатами коричневый осадок [10371, который при действии гидразина окрашивается в синий цвет. Чувствительность реакции 0,05 лвкг Р. Предельное разбавление 1: 1 000 000. Реакции мешают окрашенные ионы, Ви- и 810в . Обнаружение РО4 и РвО, микрокристаллоскопическим методом. Важнейшие микрокристаллоскопические реакции приведены в табл. 9.
При всех указанных реакциях обнаружению РО,' мешает мышьяковая кислота, которую удаляют осалвдением мышьяка в виде сульфида в присутствии концентрированной соляной кислоты [1611 или выпариванием раствора, содержащего НС104, почти досуха [10081. Обнаружение РО4 и Р,О4 при их совместном присутствии. Для этой цели Файгль 1678! предложил следууощие реакции: 1) РОв вв азотнокислой среде реагирует с молибдатом аммония с образованием желтого осадка фосфоромолибдата аммония; Р,О, 'взаимодействует с молибдатом аммония только при продолжительном стоянии; 2) Р04 — обесцвечивает раствор родапидного комплекса железа вследствие образования малорастворимого фосфата железа; 1 зОвт в нейтральной среде практически не гидролизуется и не дает этой реакции; 3) РОв вобразует красный осадок при введении его в фильтрат после осаждения диметилглионгимата никеля; Р,О4 такими свойствами не обладает; 4) Мдз(РО,)з быстро растворяется при 20'С в 1)т" уксуснойкислоте; Мд,рзО> в этих условиях не растворяется.
Обнару>некие одно-, дву- и трехзамещенных фосфатов, Для определения одно-, дву- и трехзамещенных фосфатов испытуемое вещество растворя>от в воде и определяют величину рН раствора [369!. Раствор однозаыещенного фосфата имеет рН 4,3 (метиловый красный окрашивается в красно-оранжевый цвет, а феноловый красный — в желтый). Раствор двузамещенного фосфата имеет рН 9,6 (феноловый красный окрашивается в интенсивно-красный цвет и тимолфталеин в светло-синий), трехзамещенного — рН 13,2 (тимолфталеин окрашивается в интенсивно-синий цвет). Обнаружение фосфора хроматографнческим методом (на бумаге).
Предложен [1043! метод обнаружения фосфатов на бумажных хроматограммах (можно с применением центрифугировання) [166! с последующей обработкой пятен фосфорномолибденового комплекса свежепрнготовленным раствором т>С[з (восстанавливают т'ОС!з металлическим цинком). О наличии фосфатов судят по появлению синего окрашнвания пятна. Открываемый минимум РО з 0,02 мкг/смз. Для обнару>кения орто- и полифосфатов [575! на хроматограммах применяют азотнокислый раствор молибдата аммония.
После удаления Н)чОз при высушнвании хроматограммы (100'С) получают синие пятна в результате обработки фотопроявителем (12,5 г Кз8зОз, 0,5 г [Ь[аз80з и 0,12 г метола в 50 мл воды). Метод применяют для контроля содержания полифосфатов в мясных продуктах. Хроматографируют уксуснокнслые (или трихлоруксуснокнслые) вытяжки из анализируемых продуктов. Для качественного определения фосфорорганических соединений (ФОС) на бумантных хроматограммах [306! предложен следующий способ. Накосят иа бумагу 0,01 мг пробы, раарезают хромзгограиыу после ее высушиваиия иа полосы ( 1 смз), помещают их в пробирку, прибавляют 1 з>л воды, 0,5 лш 1 А> раствора щелочи и 0,1 г КзбзОз (для рааложеиия 0>ОС).
Смесь кипятят 1 иии., после охлаждения прибавляют 2 з>л 2 А> 11>50ю 0,5 мл ыолибдеиового реактива и через 1 ыии. 2 капли 1с4-кого раствора бпС1з. При наличии б>ОС развивается синяя окраска. Открываемый з>ииииуьг 0,003 мг Р Оз". Фосфаты, полифосфаты и фосфатные эфиры в присутствии солянокнслого раствора молибдата аммония дают цветную реакцию с метиловым фиолетозым [650!.
Эта реакция лежит в основе метода обнаружения фосфатов. Анализируемую пробу из бумаге Ебего1 209 хроматографируют 45 ыии. восходящим методом смесью 65",4-иод уксусной кислоты, воды и дииетилкотоиа (15: 25: 60). Хроьгатогрзиму промывают смесью 10сс-иого метаиальиого раствора метилового фиолетового с дизтпловыи эфиром (1: 3) и через 30 сек. опрыскивают соляиокиолым раствором (КВз)змоОю Открываемый минимум 0,1 мг РО~~ . 24 1Можно также использовать кристаллический фиолетовый (синяя окраска на желтом фоне), иод заленый (бирюзовая окраска на розовом фоне) н анилиновый зеленый (зеленая окраска на оранжевом фоне).
Чувствительность этих реакций составляет 0,02 мкг Р [828!. Некоторые методы обнаружения фосфора в органических соединениях. Предложен [1195! метод с предварительным разложением органического вещества концентрированной серной кислотой и последующим определением фосфора в виде РОаз с применением о-дианизидинмолибдата. Красно-коричневый осадок или муть указывают на присутствие фосфора. Открываемый минимум 0,3 — 0,5 мкг РО, '. Чувствительность реакции повьппается в 4 рава, если в качестве реагента применить молибдап> аммония и сернояислый гидразин.
В этом случае о наличии фосфора в анализируемом соединении судят по появлению синей окраски. Для обнаружения фосфора в органических соединениях применяют также метод оплавления с металлическим натрием [851!. Образующийся при этом РНз обнаруя'нвают по почернению или пожелтению фильтровальной бумаги, смоченной раствором Адй[Ою Обнаружение фосфияа. Дизтилдитиокарбаминат или 2-меркаптобензамидозола>п серебра (0,51о-ный раствор в пирндине) образует с РНз соединение, окрашенное в желтовато-оранжевый или темпо-красный цвет И185[, Этой реакцией мол>но открыть РН, в присутствии 8ЬНз и АзНз.
Открываемый минимум со вторым реактивом 0,5 мкз РНз. Глава П1 ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА Большинство химических методов определения фосфора основано на реакциях взаимодействия РО» »с различными реагентами, поэтому в процессе проведения анализа все соединения низших степеней окисления (РН», Н»РО» и др.) должны быть окислены до соединений, содержащих пятивалентный фосфор [7, 72, 212, 393[. В минералах, рудах и концентратах фосфор находится в виде ортофосфатов. Для разложения навесок этих материалов можно применять как окисляющие, так и неокисляющие кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
