А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 8
Текст из файла (страница 8)
о мере впитывания раствора середина пятна окрашивается в светло-коричн — о ичневый цвет пОг). увствктельность 0,1 мкг Мп в присутствии 8000 мкг Сг. В присутствии хрома марганец можно обнаружить также следующим образом. План, полученный описанным выше методом, осторожн б б вают ажно о а атывают конц. Н,ЯО», прибавляют равный объем буферного раствора с Н 5,5, ' — 6 ср .. о — катка )Ч»ОН. иртового раствора фенолфталина и и 1г— о каплям г-ный раса малиновое акрашиваиие твор а . В присутствии марганца появляется м .
за счет окисления феполфталипа в фенов . О ллталеин, дновременно производят холостой опыт. Обнаружнваомый минимум 0,13 мкг МпО» в и ис Глава ПХ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГАНЦА ГРАВИМЕТРИЧЕСК11Е МЕТОДЫ Гравпметрпческими методами марганец определяют в виде Мп,О», МпВ, Мп80», МпзРзО» и других соединений, а также в виде соединений с органическими реагентами. Однако применяют эти методы довольно редко [16, 140, 187, 645].
Определение в виде окиси марганца. Раствор (желательно не содержащий других кислот, кроме азотной) выпарввают до сиропообразного состояния и прибавляют 50 мл конц, НХО,, Стакан накрывают часовым стеклом, раствор кипятят несколько минут для удаления окислов азота и затем, поддерживая температуру близкой к температуре кипения, вводят в течение 10— 20 мин. очень малыьш порциями 5 з КС(О», приоткрывая часовое стекло и быстро всыпая реагент при помощи стеклянной илн фарфоровой ложечки. После прибавления всего КС10» раствор продолжают кивятип, пока вспенива.
иие вочтн не прекратится, но некоторое количество хлорноватой кислоты будет все же оставаться в растворе. Споласкивают часовое стекло и стенки стакана небольшвм количеством воды, прибавляют 40 мл холодноя воды и быстро охлаждают. Фильтруют череа плотяый фильтр плп асбест и промывают стакан и осадок на фильтре ыалымп порцнямн холодной бесцветной азотной кислоты и ледяной водой. Фвльтрат и промывиые воды испытывают на присутствие виях марганца внсмутатным методом. Осадон проваливают[187]. Весовую форму Ып,О» используют мало, так как метод недостаточно точен из-за непостоянства состава осадка и частичной адсорбции им других элементов (Ре, Со и т. д.).
Более точные результаты получают, если осадок от действия твердой !1',С10» растворить в небольшом количестве НХ[Оз, содержащей НзОз, н осадить вновь МпОз, обрабатывая раствор аммиаком и бромной водой [16, 564]. ф' Определение в виде сульфида марганца. Этот метод чаще всего применяют для определения марганца при наличии в растворе солей щелочноземельных элементов. Осаждение Мп8 при этом должно проводиться на холоду и в присутствии большого количества солей аммония. Определение в виде фосфата марганца. Накболее точным методом гравпметрпческого определения марганца является осаждение его в виде марганца аммонийфосфата [140, 365, 564, 749]. Метод основан на осаждении из слабощелочной среды, содержащей избыток аммопийных солей, марганца аммонпйфосфата с последующим прокаливанием его при 1050' С до МпзрзО».
Марганец можно определять также взвешиванием осадка МпХН»РО, НзО [875, 1476] В присутствии Ре(!!1), А1(111), Хп(11) и других ионов, также осаждаюшихся в этих условиях, марганец отделяют в виде МпО» и затем уже после ее растворения осаждают двойной фосфат марганца и аммония. К 100 — 200 лл вислого раствора, содержащего ~< 0,001 г 51п!лл и не содержащего мешающих определению веществ, прибавляют 20 г ХН»С1 и 1 — 2 г (ХН»),НРО». Нагревают раствор до кипения, прибавляют конц. НС! (если необходимо для просветления раствора) и затем приливают по каплям врн перемешиванин разбавленный раствор аммиака.
Кан только появится осадок, добавление аммиака прекращают и перемешивают до тех пор, пока осадок не станет кристаллическим. Затем прибавляют раствор аммиака по каплям до полного осаждения марганца. Раствор с осадком охлаждают в ледяной воде, Дают постоять 2 — 3 часа, фильтруют через бумажный фильтр и промывают осадок холодным слабоаммпачным 10",,'-ным раствором ХН»ХО». Высушивают, прокаливают сначала при возможно низкой температуре до выгорания углерода, а аатем прн -1050" С. При тщательной проверке ппрофосфатного метода найдено [923], что при определении 0,0066 — 0,1994 г Мп ошибка колеблется в пределах от .1.
0,10 до — 1,51 отн.е6. Взвешивание в виде МпХН»РО, ° Н,О позволяет определять те же количества со средней относительной ошибкой;~ 0,07фе. Определение в вице пикролоната марганца Н63]. Осажденне марганца ппкролоновой кислотой требует меньшей затраты времени по сравнению с методами его определения в виде Мп8, МпВО„МпзР,О„Мп,О». Присутствие в исследуемом растворе ионои Ге(111), А1(1!1), Т1(1т'), Сг(1!1) не мешает определению марганца. К 10 л» 0,0! .У 51п80» добавляют 15 м» 0,01 Х раствора ппкролоновой кислоты. Смесь оставляют на 1.5 — 2 часа и затем отфильтровывают желтый мелкокристаллпческв5 осадок через пп ель Шотта. Осадок промывают водой до отсутствия реакции на сульфат-ион и высушивают в виде (С»»Н~О»Х»)»Мп при 105' С до постоянного веса.
Окределенне в виде перманганата тетрафенплфосфонпя ]4!7, 418, 4!9]. Мп(!1) окнсляют персульфатоы аммония в присутствии ионов серебра до ионов МпОю которые затем осаждают в виде ](С»Н»)»Р]МпО» добавлением нитрата тетрафенплфосфоння и ос- тавляют на ночь. Осадок промывают водой до отрицательной реакции на ЯОв ~и высушивают в вакуум-зксикаторе над конц. Нз80в. Определению не мешают окислители. Определение в виде марганца бриллиантового желтого (СзгНвзОзХвЯз)Мп [721!. При действии бриллиантового желтого на соли Мп(И) образуется кристаллический осадок, малорастворимый в воде (растворимость при 20' С равна 1,5 10-' М) и не разрушающийся от действия уксусной кислоты и 0,1 Аг ПС1, Осадок растворим в щелочах, аммиаке и водно-метанольиой смеси (1: 1).
Ионы Ре(П1), А1(И1), Сг(И1), Хг(1У), ТЬ(1У), Се(И1) образуют осадки, растворимые в уксусной кислоте. Осадок не гигроскопичеи. К 10 мл исследуемого раствора Мп(П) прибавляют 7,5 ил СНгСООН (1; 50), а затем 1,5-кратный избыток раствора бриллиантового желтого, перемешивают и оставляют стоять 60 мин, Осадок переносят во завешенный стеклянный фильтр № 4 и фильтруют с отсасыванием, затем промывают один-- два раза 5 — 10 мл воды, подкисленной уксусной кислотой, и высушивают в термостате при 120' С до постоянного веса. Определение марганца в виде соли 5-нитробарбитуровой кислоты [939, 1007! ввовнно проводить в присутствии ионов Ре(1И), которые предварительно связывают в комплекс сульфосалипиловой кислотой. Анализируемую пробу (0,1 — 0,2 г Мп) растворяют в 25 мл воды, вводят 0,5 лвл конц.
СНгСООН, 15 мл 95гб-ного СвН,ОН и 25 — 30 мл 2гф-ного раствора 5-нитробарбитуровой кислоты в 509г-ном этаноле. Осадок (СгНгОвХг)гМп 8Н,О отфильтровывают через фнльтр № 4, промывают но- следовательно водой (5 раз по 3 — 5 гвл), 95%-ным этанолом (10 раз по 2 мл) и абсолвотным диэтияовым эфиром (5 раз по 1 — 2 мл), высушивают под вакуумом ивзвешивают.
Ошибка определения Мп составляет 0,3 — 10гйг. Определение марганца с помощью о-фенантролина [1327[, Мп(И) в слабокислой среде в присутствии ионов 8Свт' образует с о-фенантролином малорастворимое соединение [Мп(СвзНз[в[г)з!. ° (БС[в[)з. Определению не мешают ионы щелочных, щелочноземельных металлов, Яс(И1), А1(И!), ()г(И1) в количестве 1 — 1О.кз. Если присутствует Ре(И1), то прибапляют в 20 — 25 раз болыпее количество реагеита; Сс!(И) мешает определению.
Апалиаируемый раствор (рН 3 — 6) разбавляют до 25 — 100 мл, нагревагот почти до кипения, вводят 0,3--1,0 г МНвВСИ и перемешивают до полного растворения. Добавляют избыток раствора о-фенантролина (2 г солянокислой соли о-фенантролина в 100 ил воды). Смесь нагревают 2 — 3 мин. Через 5 — 10 мин. Раствор отфильтровывают, осадок промывают горячим вромывным растворам(3 г ЕНвВСИ!л — , '10 ил 2гйг-ного раствора а-фенантраэина), затем водой, смесью абсолютного этилового спирта и абсолютного диэтилового эфира (1; 3) и диэтиловым эфиром. Осадок высушивают в эксикаторе. 38 Определение марганца с помощью н,я'-дипиридввла. Быстрый гравиметрический метод определения марганца основан на образовании крвлсталлического осадка вкелтоватого цвета с а,а -дипирпдилом и 8Сгт'--ионовт состава [[Ч!п(СвгНз5[з)з! (8С[Ч)з Н328!.
Определению не мешают щелочные к щелочкоземельные металлы. При наличии сурьмы осаждение ведут в присутствии ввгниой кислоты. Ошибка определения . 0,4%. Марганец определяют также в виде комплексного соединения пиридинроданида марганца [Мп(С,Н-,5[)в! ° (8С5[)з [187[, оксихинолината Мп(С,Нг05[)з 2НзО с последующим прокаливанием до Мп О, [186! и соединения с и-оксиюм-нитрофениларсоновой кислотой [1481!. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Метод перманганатометрии !298, 734, 973! Содержание Мп(И) определяют титрованием соединений Мп(П) раствором КМпОв по реакции ЗЫпв+ -,'- 2МпО + 2НгО = 5МпОг -[- йвнг, Для полноты протекания реакции вводит окись цинка и ацетатный буферный раствор. Определению втарганца мешают ионы Сг (1И), вч[!(И), Со(П) и 80в [734!.
Метод применяют для определения ыарганца в руде [329!. В другом варианте титруют соединения Мп(П) раствором КМпОв до Мп(И1) во фторидной среде [214, 215, 1042!. Конечную точку определяют либо визуально, либо фотометрически по окрашиванию раствора избытком КМпОв. Визуальное наблюдение становится затруднительным при содержании )0,03 з Мп. Определению ие мешают небольшие количества Со(П), %(И), Сп(И), Ре(1И), А1(И1), Сг(П1), а также [ЧО, и 80з . Метод применим для анализа сплавов.
При ускоренном методе определения марганца в рудах применяют метод обратного титроваиия избытка КМпО, раствором сульфата Мп(11) [641!. Микроколичества Мп(И) определяют методом, описанным ниже [1237!. Подготовляют пробу так, чтобы в 5 мл ее нейтральнога раствора, находящегося в градуированном цилиндре, содержалось 0,8 — 1,0 лг Мп. Вводят 1 г ацетата цинка и 0,5 мл 2.Ч СНгСООН. Титруют по каплям 0,01 гу раствором КМпОг при сильном перемешнванпв п прибавляют небольшой избыток его.
Отмечают ооэсм, занивваемый суспензпей в вверном цилиндре, дают осадку осесть и отбирагот определенную порцию прозрачного раствора для обра~- ного титРованив. ПРиливают к ней 2 ил 4гЧ Нг80в, вводЯт кРисталвик Ку и титРУют выделившийсЯ иод 0,01 гЧ РаствоРом Хаг8гОг. Косвенное титрование осуществляют путем восстановления МпО стандартньгм раствором восстановителя с последук>щим титрованием его избытка раствором КМпО» [329]. 1?ри этом окисление Мп(П) до й!п(1?г) проводят перхлоратом калил нли перекисью водорода [1494]. 0,5 г пяролюзпта кн>и>тят с 100 лл Ог)»У раствора ароенята натрия н 20 л:» концг Н»80» до полного разлил»ення пробы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
