А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Влияние техтературы на хроматографирование Мп(П) сказывается незначительно [1303). Значения 7)1 для Мп(11) при хроматографнровании смесью бутанола и 6 ср НС1 при 20 и 30' С соответственно равны 0,49 и 0,35. Значения 7)у существенно возрастают с увеличением концентрации кислоты. Так, при соотношениях метил-н.пропилкетона и 8 7!т НС1, равных 85:15 и 75;25, значения 7]1 соответственно равны 0,11 и 0,28. В табл.
38 дана сводка методов отделения марганца от других элементов с помощью хроматографии на бумаге. Подробно изучено [809) разделение комплексов Ее(П1), Сц(1?), 1хс!(11), Со(П) и Мп(11) с теноилтрифторацетонои ва бумаге Ватман № 1 пз различных сред. Получены значения Вс для перечисленных выше комплексов на бумаге Ватман № 1, обработанной 1)аС], А1,00 и другими реагентами [809). Показана возможность разделения '.б С М СГ ОГ О со «О ОО О.Ф оо сч са с'о' « 'б' с«- со «О ОГ О с х о а Ф б ГЮ О С О со О а со О О О О об О О «О «Р с иобо СО ОСЮ ООО ;-;О О ОГ со СО О О Ооб О С-.О ООО ОО О О са, О О О" С О О О О О О оо «0.0 ОО" ОО ОО са «в ОО ОО «\ ГО со" О х.
х х о М а х «О Об со «0 Ф о х и х ГГ а ы ой О . х а Ф а х Го О Ф Ф а с-Я« Ц с СГ оа о и ю а хо :б Гб а о «О а СО йс- ы с и со ° оы ~ а Ю С и ОГ Ю С Х) О ос -о =- о о;о. 'а «о С р ° О с*ос д ЯО Й)2 о о Ф о о о о .О 'а сю 0 «о о о о о Ю о о о о о о о о Ф ОГ С а а ,Фас) И,, ъ 14о ООГ СГ СО с с«о сосо ОО ОО й СГ «О -х оо иж «'б х сб о а Г Ф со -й ~О ОО СГ о о ж ж СГ х со ц Х о х ХО Ф" о «" а со а а" о" Ф ХО ХО„ с о" Г' «О О хо о Х ' а Гб Г Ф о Г Ь ФО:> «б СО ( со Х ОГ о Г «Г Фо х а ~ х «о о о Ф х х о ! Р ы«0 х" б« С'3 СО О Об С Г сб со ..С ОЯ ООО ОСЮ,„ и~«-О ОО х Гб о х Ф о р* об О '' ФО Г О о Ф «Х '2 о х х Ф х Е х й Ф о Ф 00 — к со ст х О О со Х о д о й йо ЮЯ ~,О 00 ~О~ ! о о с о о ОГ ., Гюи.
00 СОООО Оо ОССО Ф О СО О О«О Об«О ООО ОООО ~ю0 ~й о а у6 $3 х х ы о ы" о оо Ео Х Ф Ф «бс Х «б Г'аГ Иа :.0)ы Ос, ОО,О сю 'а Р О „сю -') ГО« ГО ООГОО ООО М ы а о о Ф Г Рб«а Го,. ХО 1" ы Ф о иои й~ х б ы х ОХХ Г оо Г =) — )- с о о 1 о Г й б Р й Ф о .. Г е о, е е о х е х о о х о о о о ео со о по оо оо оо Л~ о по ео хх хх ю "о о х е Ю о Ю о и о а ее ;,,и о ох + о, с>х хо .ъ 4О о й о Ого х по Ю о а а н о о о геЯ.". х о х а о 'и' (еДЪ7 рре тп Сп Еп Сп Я Ее()й) ' % Соево Мп м Соево а о о и о ) Ю ел о о о с го 146 еп й о х е'1 и" и ее оэ оо о ппО р о хи ай б х Вйа о о й а н е еп х х ок пп а о вмй о о з еп Н * о х и а и а Е хх к на а х кю г о а хбт о х х й о ..
р фх о о 4. й Мп(11), Ре(111), Со(11), Ы)(11), Сн(11), Хп(11) на катионообменной бумаге амборлит 7 А-2 в Н'-форме при использовании в качестве элюентов различных смесей: метилэтилнетон — ацетон — 6 Ап НС1 (4,6:4, 4: 1,0); метилизобутилкстон — ацетон — 6 Ап НС1 (1,5: 7,5: 1,0); ацетилацетон — ацетон — 6 (г'НС1(1: 8:1) и ТТА — 6 Л' НС1 (8: 2). По сравнению с бумагой Ватман № 1 разделение на катнонообменной бумаге происходит значительно быстрее (час вместо 3 — 4 час.), зоны разделяемых ионов имеют симметричную форму и резко отделены [931). Разделение методом тонкослойной хроматографии Метод тонкослойной хроматографии (ТСХ) широко применяют для отделения и обнаружении Мп(11) в различных объектах.
В качестве сорбентов для отделения марганца от других элементов этим методом используют чаще всего силикагель [123, 622, 623, 842, 1175, 1270, 1418, 1419, 1428, 1504), целлюлозу [801, 850, 1175, 1276, 1277, 1542), А1,0„смесь силикагеля с А1,0, !1417) н крахмалом [621), а также чистый крахмал [878). В последние годы стали применять ТСХ на ионитах [851, 853 †8, 913, 1425). Разделяемые элементы в виде растворов хлоридов, нитратов, сульфатов и различных комплексных соединений наносят на пластинку, покрытую сорбентом, В качестве подвижных фаз применяют ацетон в сочетании с другими компонентами, спирты, минеральные и органические кислоты, бензол, смесь бензола и хлороформа. Время хроматографирования составляет от 10 — 30 до 120 †1 мин.
Выбор реагента для обнаружения элемента определяется составом анализируемой смеси [122, 556). Рис. 49. Разделение )п(1, А), Сг, Мп, Сс, Хег, Ре и Б методом тснкослойной хроматографии на целлюлозе ММ ЗОО [1175): à — расгвсркгель гекссн — ацетон — конц.
НС)(8: 1: 1); Ы— рестварнгель гекссн — ацетон — канн. НС! — Н,О (4; 7: 1: 1) В табл. 39 и на рис. 49 приведены сведения об условиях разделения смесей элементов методом тонкослойной хроматографии. Получены удовлетворительные результаты разделения смеси Мп(11), 5[а, Ы, Са(П), М8(11), Ва(11), Бг(11), Сп(11), %(11), Со(11), Ре(111), РЬ(11), Хп(11), Сг(111), А1(111), С()(11), В1(111), 8п(1Ч), 8Ь(111), Аз(П1), Аб(1) и Н8(11) в тонком слое, состоящем из смеси силикагеля и крахмала, с лимонной кислотой в качестве электролита [620). Оптимальные условия опыта — напряжение 1200 в)' /30 см, 0,15 М раствор лимонной кислоты. Разделение проводят за 20 мнн.
сз со О О СО О И со б аа а Я со с'3 со 'д о оз оз о с'3 оз 'Ф С сз о Ф Ф ° о Ф д о о со б' со О Ф До о о д о з х о о и б о у х о д ю о о о х О ЙГ з4 Ф с« сб Й С: о Я с4 о М о о сЗ О О О О .-.-сО О о,"ОО ~ .. 1! О О 'б бз О О"О ,ц и' .'" 'о со,д О СО С- О О О„с-, бо о," О"ОО"О" О, ОО" ~ 1! ! .. О ОЗС-бб йЗО СЗСО С.З З С-ВО Сббб СОСО ОООО ОО ОО со ", нбОО - О„О ОО' О"- С" со '4' О" ОО ОО ОО ОО ОО ОО со сд со ОО ОО ОО О СЫ СО О ОО ОО к о оз й а о х д х б д зб о о о о о сд о о о о о о д ° о Ссохло бз Х о Ъ' о к а~ 1 о о о д о о ьб о< о о 3 2 Р х 8 3 с оо с д бо Я бо а бб бй охз СР'хб Х'щ о а.о к иод И с~д йа ~а й бо с,„'х' хзоаоз зО Ьб о йо о д 449 $48 д в о Я х о, зд о х о д о Я ф о бб, С- сд бб ОЗ» сз с з со О" оз.. О О О О со оз хз О О О СО бб сО О О О1>О О СО О сз д О ООО оо джей б' со а д 2О д, сб „~, о сб а д д о з д д, ах е"' д о о Д Й д о зо о д ~ ад о зз Ф йъ бз з4 ~ ) оз,„ СЗОХ о ж Ы ь Х сз Х со о з ° о с- о Ж'.
ой оо х ж о ~~ х д,. Ф д бб х О о О, д'о 1сО, о о.. о" „ Ф Д" х о,о до о оо хйо Фбс - оО ИО ~='.. 4о ХО д ОО Ы до з !й х д од з' х дх Ю оз ж" о"- о о"~ з зб оО со хж х ~Й< оо д д о о о Ф д' о Я о,ф о ! о о х д д.со о ~с- с д, И х в д 2 о о д о 'б' х х оо о о ° 4 а бб х б д~ б'~ з~ Ихб ао дд дб Я „-х д-а б бзо о о д из о "од з4 х х о й сб з Ф о о с ох х~ о ох~ х б со сз со о ссз д д х о -х д" х о б й ох 'с са са вс а со со сс а с ос сь о о м со о о сс Я 'И И И о о а н И с М й Хнх с и и ;,кив х% с ' с "йй= сс" сьс си "л й Я о о о о о о о о сс кэ сы оХ оО НО о "х и х о ях л ааг о оо йо Р о с т,во .Хан и Х э Сэ и нЬЭ С оном осок, о о 'И с с о о л и ы м ао а о ] о йсо П ~ссс," оо аХ а ~ с со я кэ и о$ой осо" с я и ао о оа ал С 'и и Ес Ф ыс о оХ о аю с с о оюо о о агэ вг о л о о с.
о о ф о и а й сь л( н хат ж о 'ю хх 55 х х х х" х о о с т с оХ а о, ) -" сс сс х осу с х о о а -уг7 17 ур Риггтолнлг ст старта, рм -гр а у = Дз ьэ мн х < о 55 с ст мдогд с- с Й.т Й с с жср И 150 с о РС Сд Разделение методом распределительной хроматографии Для отделения марганца методом распределительной хроматографии с обращенной фазой используют в качестве носителей целлюлозу [882, 1275, 1276], силикагель[1241, 1365], тефлон [1245], кизельгур [1439], политрифтормонохлорэтилен [1472].
Экстрагентами служат диэтилдитиокарбаминат цинка в СНС1, [605], триизооктиламин [750, 1245], трибутилфосфат [750], Ликс-64 (техническая смесь оксимов) [886], бис-ди-2-этилгексилфосфорная кислота [206]. Этим методом разделяют Мп(11) и Ее(Ш) [1241, 1365, 1439, 1472], Мп(11), Са(П1) и Аз(1П) [750]. Распределительную хроматографию на фторопласте-4 применяют для выделения '6Мп из облученного КМп06. В качестве подвижной фазы используют 10030-ную бис-ди-2-этилгексилфосфорную кислоту [206!. Субстехиометрическое выделение марганца методом распределительной хроматографии использовано для его активационного определения [605, 764].
Метод заключается в вытеснении марганца из его диэтнлдитиокарбаминатного комплекса за счет обменной реакции с субстехиометрическнм количеством металла. Разделение методом электрофореза на бумаге На рис. 50 показано разделение Мп(П), Сг(1П), Уе(Ш) и Со(11) в 0,01 ЛХ растворе этиленднаминтетрауксусной кислоты— 0,06 М а]Н6ОН и в 0,01 ЛХ растворе нитрилотриуксусной кислоты— 0,06 М ЯЙаОН при 25' С [799]. В табл. 40 дана сводка методов отделения марганца от других элементов.
Подвижность ионов Мп(П) зависит от рН раствора, сорта бумаги, температуры. Эффек- Рис. 50. Разделение Га(111) (У), Со(11) (г), Сг(1М) (г) в Мн(И) (1) методом элактрофореаа на бумага Ватэсап ЗММ (799] 1 — электролит: сиссь 0,05 М раствора нитрнлстриуксуснсй кислоты — 0,06 М НЯ,ОН градиент лстснциала 75 в/см, лродслжитэльнссть 116 иин., 25' С; Ы вЂ” элэктрслит: сиссь о,огм раствора этилсндиаиинтстрауксуснсй кислоты — 0,06 м мн,он, граакскт нстск- циала 80 с7см, лрсдолжитсльнссть 1!5 кин., 25" С Ф й и к О о вг ь с о о и 'й с ы о О [ о тивное разделение на зоны смеси ионов Мп(П), %(П), Со(П), Хп(П) достигагот при использовании раствора цианида калия с рП 6.
Применяя в качестве инертных электролитов водные растворы КС1, КН ОН и смеси КС[Ч с Вгю можно разделить Мп(П), Со(П), %(П) и Мп(П), Со(П), Хп(П) [1199[, Методом радиального электрофореза при напряжении на электродах 100 — 500 в и токе 25 лга разделяют ионы На(П), В[(П1), Сп(П), РЬ(П), Са(П), ге(1П), А1(П1), Мп(П), Со(П), %(П), Хп(П), Ва(П) и Ма(П) [887). Показана возможность быстрого (1 — 1с5 часа) и четкого разделения на бумаге Ватман № 1, пропитанной 0,1 ЛХ раствором ТТА в бензоле, Мп(П), Ре(1П), Со(11), %(П), Сп(П) и Хп(П), ис4голтн зуя смесеи ацетон — 6 Аг НС1 различного состава [928). ДРУРИВ МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ сс сс ю о СО ОС ОС СО СО СО СС о о о о и а о СС С о С- аСО к о о, о о С„СО О О од СО СО о„ ср и СО СО ОС о ,С сг сС С4 о СС С* о сг о а о о сг о сг о сг =и х о 153 о о о о ям ом о ос С О Л И с -н о со о и и мСЗ Ц СС К МО О о о и СО т,м о о ом н и о, о и и и я По мВ и о СС М о м о4 и' СО СС ОЛС ос о.
и [ и "о о и'"'„ и ом амш л, о о. ОЖ а Сам Методы дистилляцни Марганец отделяют дистилляцией в виде НМп04 из горячих сернокислых растворов, содержащих периодат калия [1323, 1471[. В стеклявиую дистилляциовиуго колбу объемом 50 гл помещают 10 лл раствора, содержащего 10 М НОВОС и 0,4 г К104. Раствор нагревают и од- 104 10 ловременло в колбу по каплям вводят 40",4-пый раствор НИО, содержа ий а с К104 иа 100 лл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
