А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 30
Текст из файла (страница 30)
б) Ф оа оюн Ф д,б Со Р» д Р Фо' О О х )О о" д) ЮМ ЯЯ до ,Я ЯЯ Д + + + )..). )б х хх хх х~ х Д Сб )О О д) д„СС Ю о ' Ю О Я ~ бРР ай ДСО со о ~~ Сб дт 0 и ы а б д Ю о со д я х ы со д) д Я СО СО 1о Сб ы о ыа Ф д Ю,о)о Я д~ш ы Я о б )на) м-х Д) О) «ъ ню око о ~,Ю б Я б Д со с,,с «б ~Я О о о Ф » о б д РР со СС Р'. Оо о 4Г о Ф Х Р~ Об СО Сб Д) «б ~т Со» ~ О) о а о ' Р С«О О б) СР сб со О ф х О р. б д1 Я д О а Ф ы д о о о Я о Я а Я о Я сб д д сб д к Я я с" о ан б с) я о )б о б О д,к КО хх 3 о я Я а «Од а о о о Ф д, о „а ода а Ос Ф ! 'я-а д,1 о б о Я С,СО ЯХ О)Д ИД 'б о о Ю б д д Я о д„ о ы Ф Ю ~ о Сб -Я С)а «С д 'Я а О Р ю СС Х о о о СО х Р", о Ф С) Р «Я „,о $й "б ОХ б ' од Я СО„ я'*, .х йод Я д,сб ЮОЯ„.СО о О ссР ь~ о х о д, бР 'а Я ~ Я сс а о Я Ц б ы" д д о оО х Р, Од.б) сб «О Д б' Р Сб- д Я о О Ф" д ЫО О д Р боис о й РР Р, Ф СО Е~ д йб Ф) Ф" ~ О х~ "СО Ю' Ю*б со ХЕ~ СО йо ~5~ й СО РОС -х СО „а~ .О- со сб Д Я; СР Сб Ф" РР РР О Р,ОО о д ОО О ~»Е О од ФО СО О д с) Ы'ОС«ОС ое ь О ф я Еь ,;ее ь7 20 б 2 б 2 б /(амер 0)ранЧий 61 ~е 2 Ч б Числе абьемеб валенки Д Пб "- ЕЧ ед ез ~~ 4! ьч рз 2 в е в и!9 Рис, 39.
Разделение Со и Мп на катионите дауэкс-50Х4 при 50' С [1287] ! — со(п), экюакт 9 м нс!Оо г — Ма!11), ЕКЮапт 5 М ПС10ь )э ь к ф !7 БЗ УР)7 РАем, мл (Чв) Рнс. 41. Разделонна Хп(1/, Си(21, Со(ЗХ Мп(Я) и %(5) на катпонвте дауэкс-50 з Нь- форме (575] а, С вЂ” метек-к-кРопкккеток, содеРжащий зсьйь 8 Н к 1ьеб 10 Л НС! соотэетстеекко е — зл НС! В растворе с рН ) 13 Мп(111) образует с трнзтаноламином комплекс, не сорбирующнйся на катионите, ионы Са(Н) и Мл(11) в этих условиях сорбируются и могут быть отделены от марганца [893]. Широкое развитие получили методы отделения марганца от других элементов из сьуеп)анных водно-органических сред, представляющих сооой смесь раствора минеральной кислоты (Н)]О„ НС], Н38О„НВг или НР) и органического растворителя (метапол, этанол, пропанол, ацетон, метилгликоль, тетрагидрофуран или др.) [58, 575, 700, 703 †7, 880, 915, 987, 991, 1047, 1143 †11, 1469, 1470] (см.
табл. 35 и рис. 41, 44, 45), В присутствии спиртов значения коэффициентов распределения Мп(1]) на катионите в солянокислом растворе значительно увеличиваются (табл. 35) [991, 1470]. 938 Рис. 40. Кривые элюнрованпя Мп, МЗ н Со со смолы КУ-2 [218] в — 1,01 ме-экв Мп, аяюакт 0,25 М раствор гкпцкка, рц 9,2; г — 1,08 мэ-экв МС, эюсант 0,25 м раствор цека, рн )обч в — 1,0з ке са, экюапт зм нс! Рпс.42. Зависимость сорбцпп ионов Сп (1), 1)1(2), Со (8), Зп (4), Мп (5) Мд (Е) Са [7) из лимоннокислых растворов катионитом амберлит 1К-120 в )ь)а+- форме от рН раствора [1338] Колонка 10,5 х 200 мм, скорость капаккк 8,5 ма(скь мак Рнс, 43. Зависимость сорбцнн комплексов марганца н шелочноземельных элементов патноннтом амберлит 1К-120 от РН раствора [1337] ! — комплекс марганца с 1,2-дкакккцкккоеексак-к,н,к',к'-теэрауксусксй кислотой щцтА); г — комплекс маргакда с этккекдкамкктетрауксуской кислотой !ЭцтА); в— мздцтА; в — садцтА; в — саэдтА; е — мзздтА; е -зеэдтА; в — зтдцтА! э— Ваэцта; ве — ВаЛЦтА Зеркекке 0,3 мк, колонка 15 Х 1 ем', концентрация металка' 7,2.10-' М, ксмкяексо- сораэующего агента — 1,8 10-' М к(б Е Е ь бп вбб 2бб бйая, мл «))О 2))П убьем елнэама мл Рнс.
44. Хроматографическое разделение форме [58] ! — и !П), элиант 2 Н ~С! + 80уь ацетока; г 0,1 — 0,25 мм, скорость капаккя 1 каала1еек Мпи Зс на катионнте КУ-2 в Нь- — зе!!П), экюакт 4 Р) НС!. Зеркекке Рве. 45. Кривые градиентного злюнрования ВЦ1П) (1), Сь)(11) (2), Ре(Н1) (У), Сп(Н) (б), Мп(11) (5), )ь)1(Н) (Е) с катиокита дауэкс-50 УУХ8 в Нь-форе!о смесью НС1 — ацетон [991] ! — 48 с еск 0,1 л пс! — цеток 150: со); г — 88 м смеси о,з г) пс! — ацетон !зо: ю); в — 120 ма скеса 0,5 и нс)-ацюок !20: 80); в — пзвысеескс,ь л яс! — ацеток!10: 90);  — Ис .кл скеск ! М ПС! — ацетон !8: 92В е — 2Ю мл 3 Л НС!.
СС кс С'С кл с.с сэ Таблица 35 сс СО с'л Этиловый спирт, д Кеппен. трапнн НС1, М бб Р х й Р О Э О х О л Ф с Р к» Р. О О сс Й О х м О ьы ьт СО сэ Ол Р10с 5280 608 157 26,2 * ,Р10С 4260 э10' 5410 730 э10С 2280 285 78 18,4 8,6 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 1360 510 84 20,2 6,0 3,9 1580 690 90 28,2 7,7 3,5 3020 1240 162 42',4 10,6 5,5 О И л' х х О х х х х Р. Х СО И О О. х сс, ,х х Р... О И Х ХО~и с сс'~ с' Р 'ХХ „1 О ХХС О Х йХЫ .Р с'С Р ОСО,х" хОР Ос ИХ 'ИО О ХО" х О-О ОаООРхйыш Ох хО хюхэах~ ал О гл И) О ." х сэ О О Ш% спирта. х л 5 с ~8 ае Оа С О н лб Разделение иа анионитах сэл и х х О х х х Рэ ж 'и х х с и О а хс ж О О со С Рэ О Ос Р е 7 сэ О х Р, со ет м', Л"5 сг рэ Р Р О О ы х йл х О се О сэ с х О Р Х О Р сс м Р РГ 7 О О с хс а сс Е а2 ф О О О О ьл-О О С ~а '~, э~ 1х ьл сиен СЛЛ ~ ОР О < ~ < и И( ьл а О О ес С О с; а 017 И Ю (1рэгм элллааала, мкл ОХ Р Оы О 139 Нож?лфициенты распределении Мп(Н) иа иатиэните дауэве-эсОХ8 в растворах, содержащих НС1 и СеНлОН (1470! Апионообменные смолы широко используют для отделения марганца от других элементов (табл.
36, 37; рнс. 46 — 48). Наибольшее значение имеют методы отделения марганца, основанные на образовании хлоридных комплексов (рис. 38) [167, 362, 522, 606, 607, 698, 699, 744, 782, 848, 1059, 1139, 1140, 1142, 1149, 1243, 1244, 1279, 1408[. На апионнте АВ-17 марганец отделяют от Ре(??!), Со(??) из фосфорнокислого раствора [707[, от Т!(!'лг), Сг(?Н), Ге(?И), Сп из п(авелево-, янтарно-, лимоннокислых растворов [702, 703, Рис. 46. Раэдэленнэ Х!(11) (1), Мп(1!) (2), Со(и) (2)', С (Н) (4),' ре(111) (б), Хп(11) (6) градиентным элюиронаннем НС! О анионита дауэкс-1Х 10 в С! - форме (1149) Канцентраннн НС1 (е МВ 1 — 12; г — В; с — 2,5; с — 0,5; б — 0,005 Зерненне 200 †0 мсш, ке ленка 20 Х 0,20 ем, екерееть капаннн 0,5 мл/смл мк т Р х и х х х х а О ь О О нл Ж Р, О Р О Р х и с'С О и О~ ОО сс с "Э.
О Р й „7о О7х О О х 8 +Ы ОР йл .с' х Схема 2 Се1гнокнгглгвгэг раствор, рН 8 — 3,5 Ха, К, ЫЗ, Са, А1, гг1, Ве, 8с, ТТ, Ма [д' арпа рпп гпа апп Пйбм алгаалга, мл Рнс. 47. Разделение комплексов Мп(П) (1), Со(П) (Я), ТгТ1(П) (у), Еа(П) (4) Сн(П) (5), Ст(ТП) (а), Ре(1П) (7) с ЭДТА на анионите дауэкс-2Х8 0,5 М раствором адетата натрия И505! 710], на ЭДЭ-1011 от Ре(П1), Т](1Ч), Сг(П1) [707], Ее(П1), У(У), А1(П1), Сп(П), ЦУ1) иа сернокислого раствора [333], от 1п (П1), АЗ(1), Т1(1) из солянокислого раствора [715, 716], от Сг(1П), ТЦ1У) из винпокислого раствора [709], на дауэкс1Х8 и дауэкс-2Х8 — от Ре(П1), %(П), Со(П), Са(П) [919, 1505] (рис.
47), от К.(1), ]5]а(1) И532], от Са(П), М8(П) И322], Сп(П), %(П), Со(П), Хп(П), Ня(П), Аэ(1П) [910! (рис. 48), от %(П), Раство1 85 Са(П) И530], Са(П1), Ве(УП), Тс(УП), 1п(П1), ЩУ1) И519— 1521], на других анионитах — от %(П) И113], Ве(ЧП), Тс(УП) И326], РЬ(П) [607, 1468], Т](1Ч) [796], Хп(П) ИООЗ]. Разработан новый метод разделения г]а(1), К.(1), Мй(П), Са(П), Ве(П), А1(П1), 8с(1П), ТЦ1Ч), Мп(П), Тт'1(П) на анионите АВ-17 в ОН -форме (схема 2) [363], Осуществлено разделение ]х]ЦП), Со(П), Сп(П), Мп(П), Ре(ТП) водой после их сорбцин на анионите дауэкс-1Х8 из 12М раствора В]С1 [522]. В И329] предложен метод разделения смеси катионов Мп(П), Со(П), Хп(П), Си(П), Ре(П1).
141 140 а д Л ~~ ба сг гб гЫ .7бббвг глюка +7 Рис. 48. Раэделение Ав(П1) (1), Мн(П) (2), Со(П) (а), Хп(П) (4), Сп(П] (55 Ня(П) (П) на анионите дауэкс-1Х8 [910! е, б — ввюаты ОД и 0,75 27 растворы щавелевой кислоты соответственно. Эерненнс 100 — 200 ммм, кОлонка 12,ЕХ0,705 см, скорость кананва 0,0 мв/мнгг Разделенно на неорганических и хелатообразующих попообменннках Для отделении марганца от других элементов используют неорганические ионообменники [561, 562, 948, 1176!. Чаще всего для этой цели применяют 8пО„А1,00, Хг(НРОе)2, Хг(ОН)е, ТДОН),. Широкое применение для разделения элементов нашли хелатообразующие иокообменники И78, 240, 685, 824]. Мп(П) отделяют от Сп(11), Ге(П1) на монофункциопалгпюй импнодиуксусной смоле, дауэкс А-'1, а также в колонке с альгияовой кислотой.
На монофункциональной имиподиуксусной смоле Мп(П) также можно отделить от Со(П), РЬ(П), %(!1), Сс](!1) и Хп(П), Таблица 37 б о б а а с Коиффззциснты распределения марганца на анионитах АВ-17 и ЭДЭ-10П в растворах различных кислот с- оо Ос кз са о о с- оз Коицентрация кислоты, л Литера- тура Кислота Лииосстст с а и б н а на ц сб ай осл ОЛ то 0,0 Х. О и н О и б з' а сс ,о и В[ ! Е ).ПЧОз АВ-17 [251, 252, 708] )698) [694, 699) [707) [707! [701] [703! [709) 3,47 0 0 О 0 0 3,47 сч о сз АВ-17 ЭДЭ-1ОП ЭДЭЛОП АВ-17 АВ-17 АВ-1 7 ЭДЭ-10П НС) 15,37 3,77 0 0 335 0 0 0 0 351 О 0 0 0 420 0 0 О 0 0 0 390 0 0 1,47 0 756 9,2 0 0 0 0 0 604 8,2 0 0 0 0 0 510 6,9 0 Нз80» НзРОз СНзСООН НзСзОз Винная 4,21 0 882 26,6 а и а Х а а, а сз 52,66 с- с т ас о.
с-„ -ооо то оо3- Я - ! ' -'т~~ )оооо - с с сч сч сб оо ' о о ! оооо и а Й и а ст 30,8 .-ссз о со о о,„ -оо Зз ояз о ас -.зоб О -о'-- о ооо" с-об або с.з оооо о из о оР о оо ыоо оо соса оо а ы а а й и и и а' ! а, а, яз бс е :и сл Б йо и ао а— сс и гшзО йым йк стХ тцХ а О и бс а .2, йа иа а а а а оа, Х О Х ио а„с т к ио Хо о О ОО Ой а и и с а а о Х Е а а ! сз з и к а:а Х Я $ а а и а сб и с а а о о а а Х О Хя а а ы а о— о са Х ХЕ „О "ас О Х р: от са О к Ха )й и. Гт и и=а с ° а а са В..Х а с.з а а а а е' с, а а О а ' а С н на а' оо с о а > я „О -с а а а ГО'„ —.-.
Х,- а-" О Х Р" - а оз а О а О ХО Х Ц аоо 143 Разделение методом хроматографии на бумаге Метод хроматографии на бумаге широко используют для отделения марганца от других элементов. Миграция ионов Мп(П) на бумаге детально изучена для разнообразных систем подвижных фаз [810). Для проявления марганца на хроматограмме используют неорганические н органические реагенты и их смеси [70, 124, 224, 310, 691, 773, 858 1002, 1070, 1071, 1177, 1214, 1318, 1333, 1427, 1430, 1517). Из неорганических реагентов применяют аммиачный раствор АбстОа [224), щелочной раствор Н,О, [1318), раствор КйОе [858) и другие; из органических — бензпдин [70, 691, 1002), оксихинолин [691, 1070, 1071, 1427), кверцетин [691), хлораниловую кислоту Н517), ализарин, глицерин и другие Н517).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
