А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 34
Текст из файла (страница 34)
При определении марганца в алюминии экстракционно-фотометрическим методом [681] к смеси 10 мл 20%-ного раствора винной кислоты и 4 мл 5%- ного раствора КС)т' прибавляют 2 г пробы, 10 мл 25%-ного раствора ИаОН и нагревают до растворения. Раствор разбавляют примерно до 50 мл, прибавляют 3 мл 2%-ного раствора 2-метил-8-оксихинолина, устанавливают рН 11,4 — 12,2 добавлением ИНгОН и акстрагируют 10 мл СНС1г в течение ми- путы. Органическую фазу промывают 10 мл 0,1%-ного раствора ко>шзексо- на П1 с РН 11 — 12, высУшивают с 1 г безводной соли ИагБО> и фотометРи- руют при 395 и 580 зм. Анализ осооо чистого железа проводят химико-спектральным [269, 753, 1044), рентгеноспектральным [921), масс-спектрометрическим )1229), пламенно-фотометрическим [24, 262, 806), спектрофотометрическим [244, 414, 1256] и другими методами [1201).
Марганец в металлическом никеле определяют рентгеноспектральным методом )1432). 10 г никеля помещают в Р1-чашку и растворяют в 50 м.> НЕОг (1; 1) добавляют 20.эл конц. НЕОг (по 5 мл) и медленно упаривают. Сухой остаток нагревают до 400' С в муфезьной печи до окислевия никеля, затем пробу помещают в фарфоровую лодочку и нагревают в трубчатой печи до 400' С в токе водорода в течение 20 мин. для получения пористого металлического никеля. Пробу затем прессуют под давлением 14 в»'смг в таблетки диаметром 35 мм, толщиной 2,5 мм. Для анализа применяют вакуумный рентгенозсюш квантоиетр АЕЬ с >>>-трубкой (50 кв, 35 ма) и с кристаллом 1.1Г.
Излучение К„-линии регистрируют непропорциональным счетчиком. Метод позволяет определять 0,001 — 0,4',4 марганца с коэффициентом вариации 1,8— 2,9%. Содержание марганца в бериллии определено активационным [1384), спектральным, химико-спектральным [270, 456), а также полярографическим [1010! и фотометрическим ) >>56) методами.. Спектральным методом определение марганца проводили по линии 2801,06А с чувствительностью 5 10-4%, со средней относительной ошибкой 52 10 — 15%. Чувствительность определения марганца с использованием полого катода 3 10 э%. Чувствительность определения фотометрическим методом (2,5 — 3) ° 10 г% . Точность ( 5%.
Анализ галлия и мышьяковистого галлия на содержание марганца проводят активационным [129, 141, 1283], спектральным и химико-спектральным )269, 282, 405, 447, 587, 591! методами. Для определения марганца в германии и его соединениях применяют спектральный, химико-спектральный )109, 268], кинетический [100, 102, 323, 328] и другие методы.
Основу отделяют отгонкой в виде ОеС!4. Чувствительность определения химико-спектрального метода ) 0,5 мкг, а кинетического 6 ° 10 ' лкг Мп>мл. Активационное определение марганца в металлическом хроме [1271): 0,05 г хрома, предварительно промытого ацетоном, соляной кислотой и водой, эапаивают в полиэтиленовую ампулу и обзучают 2 часа вместе со стандартом (МпБОг) в потоке 7,5 Пдг >ггйэ>рвэ~смг сгз.
Облученную пробу растворяют в конц. НС! и к раствору добавляют 2 мл 51пБО> (1 мг Ып>мл), 0,5 мл раствора ИН,ОН.НС1 (50 мг)мл), 10 мл ацетатно-аммиачного буфера (рН 8,5) и 0,5 мл 0,11 МэтапопьногораствораТТА ( 70',г от с>ехиометрнческого количества), раэбавлктот водой до 30 лл и экстрагируют комплекс марганца этилацетатом (20 мл) в течение 3 мин. Зкстракт промывают разбавленной буферной смесью и измервют на у-спектрометре. Такам же образом обрабатывают и облученный стандарт. Разработан спектрофотометрический метод определения марганца в соединениях тория [245).
Прооу (1 — 2,5 г ТЬОз) растворлют при нагревании в конц. НХОз, содержащей несколько капель копц. НР, и выпаривают досуха. Остаток растворвют в 0,5 гт' НХОг, нагревают до квпенив, прибавллют несколько капель 1%-ного раствора АднОг, 0,5 ггз 20%-пото раствора ПЧНг) Я,Ог и нагревают минуту для окисления Мп(Н) до МпО . Затем раствор разбавляют до 25 лл и измеряют его оптическую плотность на спектрофотометре СФМ при 545 вм при использовании кювет с 1 = 5 гл. Предложенным методом можно определить 2 10"г% Мп в ТЬО . Содержание марганца было определено химико-спектральными методами также в высокочнстом индии [756], иоде [523], окиси кальция [345), меди И502), мышьяке [590), кремнии [507) и фотометрическим — в олове И210). Кинетическим методом, основанным на каталитическом действии марганца на реакцию окисления малахитового зеленого при рН 3,5 посредством КЮа, марганец определен в Мй[ХОз]з [326).
1 г пробы растворвют в 10 лз воды. По 1 — 2 лл этого раствора приливают в три пробирки. В две вноскт 0,01 и 0,2 лзг Мп соответственно и затем во всо трп приливают по 0,5 лл насыщенного раствора К) Оь по 1 кл ацетатного буферного раствора с рН 3,6 и разбавляют до 4,5 мл. Растворы термостатируют при 50 — 60' С, прививают по 0,5 лл 0,018%-ного раствора малахитового зеленого и измеряют скорость реакции фотометркческв по измепенкю оптической плотности при 584 км. Аналогичным образом проводят холостой опыт.
Коэффициент вариации 10 — 20%. 0,5 лл 0,3%-ной Н,О„приливают по 0,15 лл 0,01%-ного раствора люмоталлиона, перемешивают раствор и измервют оптическую плотность смеси при 536 вл в течение 3 мип. Каталигическую реакцию окисления п-фенетидина периодатом калия применяют для определения марганца в азотной кислоте. Показана возможность определения 1 ° 10 '% марганца в 1 з кислоты И79). Различными методами содержание марганца было определено в соединениях висмута [717), иттрин (264), индия (447), кадмия (347), кобальта И160), кремния И08, 219, 220, 221, 549, 1252), мынгьяка (346), натрия И133), ниобия [173, 1111), молибдена [719), олова (757), РЗЭ [280), свинца [263[, серебра И488), селена (675, 1134), гкандпя И71), сурьмы И029), серы [733), титана И59).
КИСЛОТЫ ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ Анализ кислот НС[, НХОз, Нз804, НР, НВг, НзРОа, СНзСООН, Нг, Н,С,Оа и других на содержание марганца проводят люминесцентным [75, 76], кинетическим И79, 322, 327), активационным [554, 662, '1026, '1271), масс-спектрометрическим (890], спектральным, химико-спектральным И06, 341, 342, 463, 490] и другими методами. Кинетическим методом, основанном на каталитическом действии марганца на реакцию окисления люмогаллиона перекисью водорода при рН 10 — 11, определен марганец в фосфорной кислоте [327).
5 г анализируемой НгРОг нейтрализуют раствором аммиака, доводят рН до 9,5 и разбавлпют до 10 лл. В две пробирки приливают па 0,5 — 1 мл полученного раствора; в одну пз них вводат 0,03 ггвг Мп(П), в обе — по Глава РХ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В МЕТАЛЛИЧЕСКОМ МАРГАНЦЕ И ЕГО СОЕДИЕ1ЕНИЯХ Для определения примесей в металлическом марганце высокой чистоты и его соединениях применяют активационный [531, 1411, 1412], спектральный [435], полярографический [1187, 1511], фотометрический [748, 1189, 1190, 1209, 1387], пламенно-фотометрический [673] и другие методы анализа. АКТИВАЦИОННЬ1Е МЕТОДЫ Методом актнвационного анализа в марганце высокой чистоты определяют содержание железа и титана по реакциям "Ре (р, п)"Со и ввТЦр, п)ввЪ. [1411 1412] Образец в виде пластинки толщиной — 2 мм и эталонный образец металлического железа тошциной -120 мк облучают в циклотроне в течение 2 час.
протонами с энергией 17 Зуав с интенсивностью пучка 10 мкапьк'. Облучепный образец протравляют на глубину 50 мк, растворяют, отделнют марганец в присутствии носителя кобальта. Осаждагот СоЗ при РН 4 — 5, осадок растворяют, сорбирузот кобальт на смоле дауэкс-1 из 6»У НС) и затем десорбируют его 4 Л' НС) и измернют активность»'Со (7, = 77 дней, Ет = 0,85 и 1,24 Мгв). Погрешность определения 10вз. В случае определения титана измеряют активность вв'т' (Т»А —.-- 16 дней, Ет = 0,99 и 1,2»»угв). Чувствительность определения при недельном облучении (168 час.) равна(1 — 2) 10 злвкг»г.
На линейном ускорителе электронов у-активационным вютодом без разложения ооразца проведено определение азота, кислорода и углерода в металлическом марганце [531!. Облучали образец весом от 200 до 500 жг. у-Активность облучекпого марганца измеряли на у-спектрометре с кристаллом Маг(Т)) размерон 80 х 80 мл с 512-канальным анализатором. 164 СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Анализ металлического марганца высокой чистоты на содержание В[» Сй, Сп, РЬ и 8п проводят спектральным методом [435]. Пробы металлического марганца переводят в двуокись марганца растворением в особочистой ННОВ с последующим выпариванием раствора и прокаливавием осадка при 250' С.
Эталоны и пробы (40 мз МвО,) помещают в угольныи стаканчик с внутренним диаметром 4 мм и глубиной 8 мм. Стаканчик зажимают между массивными графитовыми щечками испарителя типа ФИАН. Температуру испарения (1400' С) контролируют оптическим пирометром ОППИР-017, времн испарения 2 мин. Полученный конденсат влементов-примесей на угольном электроде-приемнике возбуждают в активизированной дуге переменного тока (7 = — 6 в, вкспозиция 35 сек.). Спектры фотографируют на спектрографе ИСП-22 (щель 15 мк, пластинки спектральные тип 11).
Для повышения чувствительности анализа во все пробы и эталоны вводят )»)аКО» (в расчете 1вб )»(а от содержания Мп). Содержание висмута овределяют по аналитическим линиям 2993,3 и 3067,7 А, кадмия — по 2280,0 в 3261,1 А. меди — по 3247,5 А, свинца — по 2833,1 и 2302,0 А, олова — по 2840,0 А. Относительная погрешность определения составляет 10 — 15%. Определение алюминия [639]. Прв определенны 0,003 — 0,1% алюминия в марганце анализируемый образец растворяют в НКО, раствор выпаривают и остаток прокаливают прп 200' С. Полученный порошок помещают в кратер угольного электрода глубиной 6 мм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
