А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Спектрофотометрический метод определения марганца в виде комплекса с 4-(2-пиридилазо)-резорцнцом с использованием маскирующих веществ применен для определения марганца в водопроводной воде [247!. К пробе воды добавляют Х-аскорбиновую кислоту, тиомочевину, тартраты натрия и калия и фторид аммония, Затем вводят 4-(2-пиридилазо)- резорции и аммонийный буферный раствор с рН 10, а также диэтилдитиокарбамииат натрия и цпаипд калия и после развития окраски измеряют оптическую платность суммы комплексов с Мп(П) Ре(П) Со и К?. К полученному раствору добавляют комплексов 1П для селективного разложения комплекса марганца. Вновь измеряют оптическую плотность и по уменьшению ее находят содержание марганца.
Экстракциоиио-фотометрическпй метод применяют для определения марганца в ультрачистой воде [1255]. Определение марганца в природной воде производят кинетическим методом, осиовавпым ка каталитической реакции окисления о-диакизидииа периодатом калия. Чувствителькость метода 2 10 л мкг ]т[пlмл [180!. 0,5 мл анализируемой воды помещают в тефлонозую чашку и обрабатывают смесью НКО, и Н,ЗОс (10: 1], затем упаривают раствор до небольшого объема ( 0,1 мл). Паоле яейтрализацпи остатка раствором КаО?1 до РН 5 — б по универсальному индикатору определяют марганец способом фиксированного времеви; для этого в сасуд-смеситель вводят: в первый отросток— раствор периодата калия, зо второй — растворы о-дианизидииа и анализируемой пробы, в третий — ~акое количество боратиого буферного раствора, чтобы общий объем раствора был равен 10 мл. Растворы термостатируют при 20+0,1'С в течение 20 мии.
В момент смешения растворов зключаютсекундомер и измеряют оптическую плотность раствора через 3 мин, после начала реакции при 445 ям в кювете ? = 1 слс. Анализ воды на содержание марганца проводят также атомио-абсорбциоккым спектрофотометрическим [864, 1261, 1380, 1381], химико-скектралькым [59, 292, 348[, люминесцеиткым [72, 76], активациоииым [554, 1271! методами. Актнвационный гсетод [1271]. Пробу 4 мл воды запаизают в полиэтиленовую ампулу, облучают 2 часа вместе со стаядартом (Мп80с) в потоке нейтронов 7,5 10гг яейтроя?сме сек. Затем в облучеяную пробу вводят 2 мл раствора Мв80, (1 мс Мп/мл), 0,5 мл раствора КН,ОН НС? (50 мг!мл], 10 мл ацетатна-аммиачной буферной смеси (рН 8,5) и 0,5 мл 0,11Матанольного раствора ТТА (-70е4 от стехиаметрического количества), разбавляют водой до 30 л~л и экстрагяруют комплекс марганца этилацотатам (20 мл) в течение 3 мвп.
Экстракт вромызают разбавленной буферной смесью и взмеряют на 7-спектрометре. Таким же образом обрабатывают и стандарт. СПЛАВЫ Наиболее часто используют титриметрический персульфатиый метод, который рекомендуют применять при содержании маргаица от 0,2 до 6'о [135, 298, 420, 439, 630, 652, 670, 735!. Точиость этого метода +- 0.03',о. При содержании в сталях хрома ) 2% последний кредварителько отделяют окисью цинка.
153 Определение марганца в сплавах проводят фотометрическим [22, 244, 401, 630, 777, 1132, 1'183, 1236, 1406], зыиссиоиво-, атомво-абсорбциоккыми и спектрофотометрическими [806, 962, 1293, 1510], спектральными и химико-спектральными [82, 260, 333, 686], амперометрическими [200 — 203, 661, 1084, 1489], потеициомотрическими [94, 584, 686], кулокометрическими [312, 455], люмииесцеитиым [1305], активациоиными [835, 1059, 1278], полярографическими [299, 368, 689], ректгеыо-спектральиым флуоресцентным ]1513], масс-спектральным методами [1229, 1516!.
Полярографическнй метод ]726], 1-2 с мавганинозого сплава растворяют в 10 — 20 мл НХОг (1: 1) при умеренном нагревании. Раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 м,с и разбавляют водой до метки. В мерную колбу емкостью 10 м.с наливают 0,1 лсл полученного раствора, (5-л) мл 50оо-ного диыетилфорыамида, л мл 0,5 М раствора 5-метоксиметил-8-оксихвволвна в 50есо-ном диметилфориамиде(примерно 50-кратный избыток по отношению к марганцу) и 0,5 мл 4 сЧ ИаОН.
Смесь оставляи~т стоять 10 мин. Приливают 1,4 мл 5 М ХаС?Оси 0,3 мл 57есс-иой НС?Овдо рН 3 — 4. Раствор разбавляют водой до метки. Затем 1 — 2 каплями ХаОН или НС?0, доводят рН раствора до 4 — 5 илн 9 — 10, и 5 мл этого раствора полярографируют после продувки водородом. Расчет проводят па методу добавок. Кулонометрнческий метод [455]. 0,25--1 г стали или сплава растворяют в 30 — 50 мл НсЗОл (1: 1] с добавлением небольшого количества конц. НХОг прн умеренном нагревании, упаривают до обильного выделения паров Нг80л и растворяют соли в воде.
Охлажденный раствор количественна переносят в мерную колбу емкостью 50 мл. В катодную камеру ячейки вводят аликвотвую часть исследуемого раствора, содержащего -10 — 100 мкг Се и Ч, добавляют при необходимости 1 М раствора желева-аммонийиых квасцов для создания 0,1 М концентрации по Ге(П?), создают кислотность 2 М по Н,ЗОл н собирают электролитическую цепь. При энергичном переыешивании магнитной мешалков прибавляют 2,5',,'-ный раствор КМпОс до небольшого избытка и приступают к последовательному кулонометрвческаму титрованию Мп(ЧП), Се(1Ч) и Ч(Ч) в токе азота генерироваиными ионами Ре(?1) яри плотности тока -1 маГсмг, используя два поляризованных платиновых электрода, ЛЕ = 0,5 в. Амперометрический метод [55Ц. 0,5 — 1 г стали растворяют при нагревании в 25 мл НгЗОе (1: 5). Добавляют НХО, и раствор выпаривают до объема 10 — 15 мл. По охлаждении разбавляют ведай до 50 мл, прибавляют 2 — 3 г ХзлРеОс н нейтрализуют по универсальной индикаторной бумаге до рН 7 — 8 раствором КН,ОН.
В случае присутствия Сг(П1] раствор выдерживают 15 — 20 мив. и титруют Мв(П] 0,02 сЧ КМпОе при разности потенциалов 1,0 в (иас.к.а.) с Рпэлектродами по току восстановления КМпОена вращающемся катоде. Ошибка определения 1 — 2'й, Мешают определению Ч (1Ч) и большие количества Со(П). Фотометрический метод [439]. 100 мг стали растворяют прп нагревании в смеси 7,5 мл конц. НС! 04 в 1,5 .ил сЯРопообРазвой НгРОь По РастеоРеиии добавляют 5 капель НКОз (1: 1), 2 — 3 капли коиц. НР и нагревают до появления белых паров НС)Оь К охлажденному раствору приливают 25 лсл 159 Г' 160 6 А.
К. Лггртхиэ», Л. В. Юэизг волы, кипятят 2 мин., добавляют 5 мл раотвора К10, (зодер>нашего в 100 мл 30 мл 45%-ной НЕОг и 2 г К)Ог) и кипятят 5 мин. Раствор разбавляют до 100 мл и фотометрируют по окраске ионов МпО в кювете с 1 = 1 ини 2 см при 525 эм (или при 545 зл> в присутствии Сг), применяя в качестве раствора сравнения анализируемый раствор, обесцвеченный добавлением нескольких капель 5%-ного раствора ИаЕОг. Ошибка определения *2г>г.
В работе [1183! описан фотометрический метод определения марганца в сталях и чугунах в присутствии ванадия и хрома, основанный на экстракции перманганата тетрафенилфосфония хлороформом или дихлорэтаном из сернокислого раствора. 5 — 0,2 г анализируемого чугуна или стали разлагают при нагревании конц. П)>)Ог. Раствор упаривают досуха на песчаной бане, добавлягот 5 мл Н,БОг (1: 1) и вагревают до прекращения выделении паров Н БОг. Остаток растворяют в 5 — 10мл воды, раствор кипятят, охлаждают, вводят 5 мл 0,1 М Н)>)Ог и окисляют Мп(11) 0,5 — 0,8 г висмутата натрия, избыток которого отфильтровывают под вакуумом через асбестовый фильтр, промытый НЕОг (1: 1), водой и затем 2%-ной Н)>(Ог.
Фильтрат нейтрализуют 20%-пым раствором )>(аОН до начала образования осадка, который растворяют в 10 М Н БОг, прибавляют 10 М НгБОг в количестве, необходимом для создания 2,5— 3,5 М ее концентрации„вводят 3 мл 1%-ного раствора хлорида тетрафенилфосфония и зкстрагиру>от комплекс марганца хлороформом или дихлорэтаном (по 5 мл на 25 мл водного раствора). После отделения органического слоя добав>гяют к нему несколько кристаллов )ЧагБОг и фотэметрируют с зеленым светофильтром при 525 нм. Эмиссионно-спектрофотометрический метод определения марганца [962], 1 г стали растворяют в смеси 30 мл НС1 и 5 мл конц.
Н)>)Ог (1: 1). Раствор упаривают, остаток сушат при 200' С в течение 5 мин., растворяют в 10 мл конц. НС1 и объем доводят до 200 мл. Используют спектрофотометр на базе дифранционного монохроматора Джарел-Аш-8200 с записью спектра и цифровым интегратором, пламя С,Н,— )тгО. Используют линию 403,1 км. ЧИСТЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ СОЕДИНЕНИЯ Аналиа чистых металлов и особо чистых веществ проводят с помощью различных методов. '1'ак, определение марганца в алюминии проводят активационным [529, 1153], экстракционно-пламенно-фотометрическим [932), масс-спектрометрическим !798, 1301, 1516), рентгено-спектральным [922), спектральным и химико-спектральным [107, 162, 305, 1282], фотометрическим [249, 614, 681) и другими методами.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
