А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Этни же способом марганец определяют в солях щелочных и щелочпоземельпых металлов [493), А]зО, [485) н ВеО [486) с чувствительностью 1 10-'%. Предел обнаружения марганца 1 10 "' з при возбуждении спектров анализируемых образцов в атмосфере аргона в снльнотоковои (60 а) импульсном дуговом разряде, стабилизированном стенками [1478).
В работах [60, 99, 377, 454, 968! описано применение приборов с фотоэлектрической регистрацией спектра, что позволяет сократить- продолжительность анализа в 2 — 3 раза и повысить чувствительность определения до 2-х раз. 111 Т абаи ца 26 Акая ити. ческая линия, Энергия еовбужаекия, вв Длина еелкм, клв Переход Чтксгктт- Литера теяькесть, Объекты реагеят Экстрагеят 4,43 — 4,44 авЯы лере„ Ванов КНО, ' 2794,8 Оксихииолии СС1в, иаоамилоаый спирт СНС! 1 1О-' [38[ авл, -гс 3,08 ВаОН, КОН 2798,2 2794,2 2 10-' [37, 343] Яа! Н! асов ХвРвв, Молекуляраыс полосы 2,28 — 2,30 2794,8 2794,8 [339,341] [340, 342! СНС! СС14 СНС!с изоамилоаый спирт СС!», СНС), 1 10-' 1 10-' Соедииеиия р)а, к, М8 Та, Тг, Р)Ь, У [266, 332! 10-с— 10-' 1 НО-' 2801,1 СС!в, СНС), иеоамилозый спирт То же с Бутилозый спирт— СНС1с (1: 2) СС! [461] СаО Ва, 8г Соедииеиия 1,|, К, .'Ма, ВЬ, Сз 2798,2 2576,1 2593,7 2,10-т 2,10-с 3 10-в [345] [460! [1!8, 266] г Оксихииолви 280(, 1 Диатилдитиокарба- минат натрия 8-меркаатохиоолии Оксмхичолии, дизтил дитиокарбамииат аа трия Диатилдитиокарба- мииат натрия Оксихииолии, ди- атилдитиокарбами- иат натрия 5.10-с [723! 2794,8 2798,8 СНС1 СС)в, СНС!в, иаоамило- зый спирт СНС1, 1,а,О, Вода 2 10-' 2 10-с [683] [233, 348! 2798,2 2794,8 В ода [59] 6 1О-е Сиаикатиые минералы и породы СС)в, СНС!м иаоамвло- аый спирт [1250] 112 Таблица 25 Спектральиое определение марганца с предварительиым екстракциоиимм концентрированием прииесей Оксихииолви, диа- тилдитиокарбамииат натрия То же Оксихвиолии, ди- этилдитиокарбами- иат патрии Оксихииолии, ди- тиаои Оксихииолии, ди- атилдитиокарбами- иат натрия То же Спектральными методамп анализа было определено содержание марганца и других элементов в солях щелочных и щелочноаемельных металлов особой чистоты (!4, ВЬ, Са, ХаС[, МдС], и др.) [233, 462, 499, 755[, МЕТОДЫ ПЛАМЕННОИ ФОТОМЕТРНИ Метод пламенной фотометрпп основан на измерении интенсивности излучения элементов, возбужденных нагреванием вещества в пламени.
Марганец в пламени дает как атомный, так и молекулярные спектры (табл. 26). Спектр излучения марганца а пламени [524, 784] 279,5 279,8 280, 1 403, 1 403,3 403,4 539,5 543, 3 53о †6 (максимумы 510, 5аН и 561) 363 — 400, 780 Наиболее интенсивны линии резонансного тргптлета с энергией возбуждения 3,08 вв.
Определяют марганец эмиссионным н абсорбционным методамн пламенной фотометряи, Эмиссионный метод пламенной фотометрин Для определения марганца по атому методу используют линии резонансного триплета 403,1, 403,3, 403,4 нм (рис. 26) [92, 805, 869, 937с 962, 14011. График зависимости излучения от концентрации марганца вплоть до 200 мха!мл представляет собой прямую линию [941[. Прп работе с обычными спектрофотометрами на резонансный триплет марганца накладывается линия галлия (403, 3 нлс). Поэтому при определении марганца в присутствии галлия необходимо вводить соответствующую поправку на содержание галлия, установленное независимо по линии 417,2 нм !1122].
Опредолению марганца мешает также присутствие т алия из-за близости линий 404,4 н 404,7 нм. Содержание калия определяют по линии 766,5 и:и и вводят поправку. Интенсивность изчучепия марганца снижается в присутствии растворов фосфатов и сульфатов и увеличивается в присутствии хлорндов и перхлоратов. Ионы Сп(П) и Хп(!!) в эквивалентных марганцу количествах не изменяют интенсивности излучения марганца, однако в больших количествах снижают ее на 5 — 10е(ю Присутствие Аз(Н!), Ре(Н!) и Са([1] оказывает влияние на интенсивность излучения марганца.
Для исключения различных помех определять марганец рекомендуют по методу добавок с учетом фона [1408[. Показана [1434] целесообразность использования для оп- ределепия концентрации марганца н растворе отношения интенсинностей линий 403,1 и 403,4 нм. Чунстнительность определения марганца этим методом '1,0 10 "' г''г (при 1сл8-ной стопени абсорбции) [7851. Для увеличения чунстнительности определения марганца применяют экстракционно-пламеннофотометрический метод, заключающийся н экстракцпп марганца н виде комплексных соединений с последующим введением экстрактов н пламя [262, 903, 932, 1014, '!092, !473), Так, чувствительность определения марганца прп введении н пламя метилизобутилоного экстракта его окси»пнолипата выше з 20 — 30 раз по сравнению с водными растворами [2261.
Эмиссионным методом пламенной фотометркн определено содержание марганца н растнорах [11351, минералах, рудах и сплавах цветных металлов [932, 933, 041, 1401), боре [8051, железных сплавах [8691, горных породах [10761, меди и цементе [9371, стеклах [13851, вытяжках из астений [11231, воде [13311, лунных образу!ах х. г --- мг щг м угдг пйз Е ч ч А,нм Рис. 25.
Стгсятр дуп- ,летов марганца 1021 сталях [962, 10921, почв [11221, золе р и н других объекта Атомно-абсороционный метод пламенной фотометрии Для определения марганца чаще используют линию 270,4 нм [238, 745, 784, 785, 879, 908, 1217, 1233, 13891. При использовании линий 279,8 илп 280,'! нм чувствительность определения марганца ниже. Так, прп анализе воды и ноздуха чунстнительность определения марганца по линии 279,5 нм равна 0,27 мгул, по линии 279,8 нль — О,ЗО мг,'л, а по линии 280,1 нм — 0,50 мг,'л [13921. Анализ проводят н воздупзно-ацетиленовом [238, 784., 785, 15121, воздушно-нодородном !9651, ноздушно-бутановом [14921, ноздушно-пропаноном [745, 8381, кислородно-водородном [1302, 1510! платьенах пли н пламени СвНв — [»[вО !15101. Максимальное влияние посторонних элементов наблюдается н кислородно-нодородном пламени.
Максимальное снетопоглощеппе имеет место н пламени Св1!в — ХвО. )1згслоты азотная, соляная, серная, фосфорная мешают определешгю марганца [613, 10671. Железо н концентрация 1О мг[м,ь не влияет на результаты анализа. большие ко,шчестна;келеза приводят к пониженным результатам, В присутствии этанола влияние железа на абсорбцзмо марганца умепыпается.
Определению марганца не мешают неоолыппе количества Сг, %, А[, Сп, Т[, ь. Большие количества )» и Са (ЗООО мг'льл), »[а, Мс (1000 мг,'мл), Р (500 мг,'мл) существенно на определение марганца не влияют, Е!апбольшая чунстнитель- ность определенпя марганца наблзодается н пламенах воздух— ацетилен и воздух — снетпльпый газ 1785, 806, !3021. !!ижо приведена чуне знптельногть опредоленпя марганца (лег!ял прм 1",1 абсорбция) для четыре» типов пламеп [13021: Чувствятельлсеть, .я~,*мл Пламя ЧувствлтссьнОсть, мг/лл Племя Ое — Нс Оь — СвНе Оо. ду» — Сене Сене — 8 О 0,25 0,18 0,15 0,5 Для увеличения чувствительности определения предварительно марганец отделяют экстракцией н ниде нпутрикоиплексных соединений !877! или соосаждают его с !.а(О!!)в [!3981; иногда отдоляют основной элемент исслодуемого вещества [838, 12331.
Унеличение чувствительности оггределеппя до 2 10 '";с наблюдается прн добавлении и водному раствору ат1етона (50сс по объему) [238!. Определение марганца с чувствительностью 0,5 мкг1мл проводят тгетодом атомно-флуоресцентной спектрометрпи пламени с использованием линейчатого источника [1296!. Метод абсорбционной фотометрии пламени применен для определения содержания марганца н боре [8051, хлориде висмута [2381, латуни [12321, железе и сталях [613, 806, '1293), металлическом алюминии и его сплавах [877, 15!01, металлическом серебре и его сплавах [15121, цементе [879, '[4981, почве и растениях [784. 0241, каучуке [10271, кормах [13161, натрия [838, 1398), горных породах [8071, воздухе [13921, бокситах [1'166), воде [864, 1023, 1380, 13921, стекле, керамике [1096), магнпоных сплавах 11203).
РентГенОснкнтРАлъный ФлуОРесцентный мктОд 115 Л!етод дает возможность быстро и непосредственно анализировать твердые и кпдкне вещества боэ их разрушения со срантгительно высокой точностью (порядка 1 — 5 отн. сус). Один пз недостатков метода — относительно низкая чувствительность. !!рименяют его главным образом для эьспрессного контроля продуьл1ии различных производств. Чаще всего н анализах используют спектрометр с кристаллом Б!Р. Метод был применен для определения маргангга и других элементов н горных порода.; и морски» осадках [1062, 1289, 1459, 15341, шлаках и угольной эоле !423, 14551, терефталеной кислоте !8131, тгеолптах [1032), рудах [2611, окпсных нключениях н сталях !9531, сплавах [711, 8371, берпллин [88!1, сталях [12281, чугуне [7121, бензине [10951, сплавах марганца с РЗЭ [1!271, силпкатах ['!1361, молибдене и его соединениях [1442!.
В основу прибора для экспресс-анализа марганцевых руд положена зависимость интенсивное з и репзтонозского спектра марганца от содержания ого н пробе !26! 1, Рентгеновские лучи от трубки с кобальтовым анодом направляются на ьгелкозернистый образец руды с плоской поверхностью. !)од действием СоК„-згэ- лучения образец флуоресцирует, интенсивность регистрируется счетчиком МСТР-5 или СИ-3Р в комплекте с дозиметром типа «Бамбуке.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
