А.К. Лаврухина, Л.В. Юкина - Аналитическая химия Марганца (1113386), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Таким образом удается определить до 10 азбз Мп в чистом железе. Определениго марганца мешают никель и диспрозий, так как периоды полураспада радиоизотопов, образующихся прп их облучении нейтронами, близки к периоду полураспада марганца (зьтч[ — Тч, — — 2,56 часа, тььПу — Т, .— 2,4 часа) [369]. Для устранения мешающего влияния зтМд (Т, =- 9,5 мин.), дающего пик с энергией Е, =- 0,84 Абзв, активность ььМтт измеряют через 2 часа после конца облучения. Радиохимические методы. Первые работы по определению марганца нейтроно-активацнонным методом были выполнены с химическим разделением и измерением р-актттвности "Мп на счетчиках Гейгера — Мюллера [446, 844, 1083, 1304]. Хиьтичесттие операции разделения основаны на осаждении МпО,.
Ниже приведена методика определения марганца, применяемая к различным исследуемым объектам [84]. Растворяют облучевный образец в 10 лл кояц. НХОю добавляют 0,2 ла 5ьй-пего раствора МвС!, в по 1капле 10":ь-иых растворов Се(ХОз)ю У(ХОз)з в ХНтН,РОь Осторожно приливают 1 зтз 50 "ь-ноге раствора ХаС)Оз, кипятят, цеитрвфугируют МвО, и дважды вроыынатот 5 .чл воды. Осадок МвО, растворяют в 3 лл ковц.
НС! ти 1 лл 15";ь-вого раствора Н Ою доводят РН до 7 аммиаком и ацетатом аммемэя. Добавляют 5 капель 10ьб-ного раствора Ре(ХОз)з, каплю 103ь-ного раствора ХНтНь1'Оь в цевтрифугвруют Ре(ОН)з. Затем подкисляют раствор ковц. НС!, добавляю г3 капли 10ьй-ного раствора Са(ХОз)ь и достатечвее количество 50ьь-ного раствора султ фида аммония для осаждения Счб. Центрвфугвруют Сэз з промывают горячей НС). бтттгтьтрат ттодщелачиватот 3 лл 50ьй-мого раствора (ХНт)т3, кипятят в цевтрифугвруют МвЯ; осадок Лватвды промывают водой. Затем 5!пЯ растворяют в 1 лл вони. НХОз разбавляют. отфвльтровывюет серу в осаждают марганец избытком 103ь-веге раствора ХаьСО, Осадок растворяют в 10 лл ковц. НХОз. Добавляют 1 ла 50ьб-вого раствора ХаС)Оз кэпятят, цевтрвфугируют МвО, в промывают 3 раза 10 лл воды. Химический выход 703ь Лктттввесть выделенного 5!аОт измерятот па [ьсчетчике влп сцавтвлляциовиом спектроьтетре с летзктороы Ха)(Т1).
Этим способом определено содержание марганца в соляной кислоте И304], литии [446], сере [732], висмуте И083], железе [780], карбиде кремния [1188], биологических материалах [811], 90 бериллии [445] и др. (см. табл. 16). Существенным недостатком радиохимичоского варианта с последующим измерением р-излучения выделенного ь"Мп является длительность, неизбежные потери определяемого элемонта, а также соосаждение с МпО, посторонних радиоактивных элемонтов.
Применение 7-стгектроьтетров дало возможность упростить схему выделения и очистки '"Мп. Так прп определении марганца в алтоминии [528, 529], висмуте [263, 1533], галлии и его соединениях [129], германии и его соединениях [451], в кремнии и его соединениях [384, 442], родин [128], титане н его соединениях [857], фосфоре [765, 784, И07], сталях, чугуне [1024, 1278! проводят только осаждение марганца в виде МпО, и затем измерение па 7-спотчтроьтетре с детектором Ч[а)(Т]) (см. табл. 16) . Широкоо применение в активационноч анализе нашли хроматографические методы выделения и очистки марганца [539, 1220], например прп анализе арсенида галлия И75], жидких включений в рудах [916], сурьмы [13!, фосфага натрия [981], алюминия [1167], циркония [1087], стали [1059], кремния и его соединений [255, 256, 1001], биологичоских обьектов [823, 1185], почв [1545], геологических материалов, метеоритов [1386].
Метод хроматографии на бумаге испольэутот для предварительного отделения марганца от урана при анализе последнего [771, 1299, 1'00]. Так, при определении марганца и других примесей (Сг, %, Со, Сп, Сб, Мо, Ре, Ха н Ап) в уране, используемом в реакторах И300], производят отделение урана на бумаге Шлейхер— Шюлль 2043А с помощью безводного диэтилового эфира, содержащого 5 обьемн.% Н)т[Оз Участок хроматограммы, содержащий примеси, затем облучают и производят дальнейшее разделение примесей с помощью бумажной хроматографии восходящим способом, используя смесь зтанола, НС]и Н,О (75: 20: 5). Активность измеряют на у-спектрометре с кристаллом [т[а7(Т]) и 128-канальном анализаторе импульсов.
Аналогичный метод используют при анализе горных пород [911, 912]. В активацконном анализе очень часто применяют метод экстракции как самый простой и быстрый метод выделения и отделения элементов. С помощью метода зкстракции произведено, например, отделение и очистка ь"Мп с последующим 7-спектрометрическим определением его в алюминии, сталях [835], уране [1205], биологических объектах [182, 649, 904, 1306], нефти [901], органических материалах [1451], трихлорметилсилане [142! (см. табл. 16). Отделение и очистку марганца проводят методами хроматографии в сочетании с экстракцней при анализах солей цинка И319], бора [175], галлия [175] и горных пород И317, 1386].
Метод дистилляции применен при нейтроно-активационном определении марганца в кооальте Н444!. При анализе биологических объектов применен предварительный диализ растворов анализируемых образцов для отделении тала, который мешает определению марганца [1104], с.» О с» О» .Сб »О О» СО Ъ СО М »С» СО сО В О со О» ОО с» Я О» с'» О:: .» а с- Ю СО с» »О;О Ю б» О Ю О Ю » о О Н б Ох о '-' Б О» ФО О Ю с» с»" О О » с» О» со 4 13 х". Ф д ф5 с» 1 й -' О Ю Ю Ю О» О Ю О» о» О а а О СС ОО с Ф Ф с О,О Ф х Ф О»С ОХ о Фх Ф "б Ф б 'с" С. х о о Р б х с Ф Ф х о О о сс Х х о х Ф о Сб х д Ф х х о Ф х х х Ф о "„й о О х б О х б Ф о х о х хо Ф о О„Ф х ох Х О ОС х х Ф » Ф О.
О х сс Ф о б Ф х Ф ФХ с" х Ф Ф о хО о б б б' с] м О б о о сб ! О» 'О с.» о х х о 2 й х х й О о б' б' »Г» с'» х х ,.» Ф О б' С» б' сО со ххо б б' Ю О с» б» с'» б б' » о о б б Ю О с» с'» б ю х ОЬО. 6" ор, СФФО ОО. ~О Ю - Ю Ю с» СО Ю Ю Ю с'» Д Ю Ю Ю Ю м м Ю Х ОФ б "б Особ сс О О Ю О б» Л Ю О »О б О Ю Ю О О» О» О» ! Ю Ю О Ю 'с о о О О с а х х х х »х 'х х б я Х б Ф ~ Ос .О а о й Ф хх х ".'" х 'хо о Х.'б о бй» с» о х х б х о о о х хх х Ф Ф х о ос хо х х и= Ф х » Фа Ф о х О О о Ю о ОХ хх о х ох х »О о о х о И х й Д х х Ц К О Ф о х с о „' х .
х С' О о х о б с и4 б Ф о — Ю Ф х О с( Х Ф с' о б О ФФС» х с ох Ф Ф .б х б РФ х о О с о -;. х Ф »с х а Ф хо 5 с' охб Р аа с» с, с, Ф о х х ох о с" 9 х о - о »б Ф ~~~ Ф х о х Ф о Ф х Ф С С Х б б С б Ф б О, О, О Ф о О Ж»о о бо Ф,О Х хо о ООХ ФФФ Е х х о О Ф О Х с Ф Ф "~ б с н К б ХОФФ с.»о б с. б б Х Х Х »х о х о х б» х х, сх ~ Я ФО, Ф Б х о х б о х сс о С О„ О»с ох х х Р Ф Ф с О. с» Е Ф Сб х о~ Йх Ф с' ОФ с'» с» ю со со .~ м — м'мм с'» 'с с ."Ю»с» ,б»о,р" со СО м Ф о х х Ю о о о с х Ф о сс о О Х б» о Й 'О о О ! с'» Ю с'» ЮО О„О СР" СО с- с ! Сс а 43 41 .3 4 ь! 43 Ьб Я 43 с- й~ СО со 43 Ос 43 — ос .1 ! ~Я со .1 ! Л с- .1 со С'4 а !О бб О СО сО,О" СО 43 бб со ! СО 41 - 3 со О ° 43 ХО !" о ох О,х р' 5 43 Ос Ос Со сб о О!3 со Ос Сс ОО! СО б !О О Я Ь хсо р'с д 'Ф о й й д.
б дй ох М~ ) й йо ! д Фой Кхо й СЬ Ф,, а хх ох о Е" б к о х д Ф о О б о Р х х о у % о о х й о о М а Ф с М х б о о о о й .3 о О а "' 43 с3 3 О 14 Х х дх~, дс: О о о о о й й б' б' с.с мб Ф й $ Ф СО со 43 асс 33 б б' Ф 44 Сб с! '.б о й й й й Я Сс 43 , Я онх~ оф х -;ьй . 3 Д х Сс Л О 43 со 43 Ос СО Ос Ос " с'3 со 1д д д Ь со Ос ,:1 1 !О с! Ос со со" О3 СО Оф со ' осою со 43 О Ос о О 4 о Ф Ф ад ю Ф Ф ~'Я' й о !3, о о кд иж о -О О. О О СО С! 'а- П о Ф М Фд ФФ й 34 Ф 3 ~~ Ф й й д О Ф О' О, о 4 О 1 Я Ф о О сй Ф о д Ф О д, О 3 СС О е о о 4 Ф д, о 95 й '-бй ФФХ ойй Ф . б' Щ й 3 д, О,Ф ФФФ а д йо О.
й ойй 'д б ад,О о'Ф з о б дй о Ф д "й о Ф Ф Ф й о й ох 1 :б сб 1 Ф й д' Ф б Ф ' М :б Й 4 Ф Ф д, б Фо О Ф 'о х О о ! й 'с 'й Ф о аоо й !О д Ф Е сд 43 й 4, Ф,~, й о од,С!а й Ф й й „б О Ф осд осд б Ф д й Ф !О й о Ф СФ х! о 3 й ов о о д и ы 4 д Ф Ф о * 34 сб Ф Фд,о Ф о а !. ой й Ф 3 Ооб 43 4! 4 д Сб 1' 3 здх О) 0 с«й Сб о йа !ох о ай е 1„3 аб ад й й 'б хай с! о ФФ "Д й ы д о д Ф йй й 3 43 о Ф Фа Хйох СОСО ДО3 О О 43 д о 1 Ф ~ Ф Сс д, Ф 43 о Ф х О о'а сб Ф Е й й д Ф Ф б М О д ц й:б ф Ф сб 43, Фо и :б й д 1 О Д й й Ф Об!О СД со Ь О О О" Ос Ео О .с' Ос 3 со 3 сО .--Я Лд СЕ СО СО Со с- СО ОС С 3 ОЕ С'3 ас с- О С-ЕОСС О са сс Сс со -Оа -О СО О СС Е 3 сс' — Ос С' СС ООЕ аа .С- -СО со ц~ ОО со О Е с« сс .-О: СО СО СО С,ОСО «3 СЕ " ас со С3 О О НС . 3 -О О:о -О Д О~" Са СО СО и О и а Ос Сс Ба ои н В.с о= ОЕ ЕО СЕ С Ф еа ОЛ 3 ФО и6 «3 а е о р~ а О «о О О ы!а С' '-С с О, ~ ЬОФ Е ы ОФ дн ан Е ФФ Ф е" а ~1" к кк к ыо и О.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
