А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 39
Текст из файла (страница 39)
После охлаждения жидкость медленно отсасывают через фильтровальную трубочку 64 и осадок промывают несколькими порциямии (по 5 мл) воды, содерлзащей ХН,ОН и ХНзС[. После отсасывания досуха осадок, содержащий 1п(ОН)з, а также В[(ОН)з и Ре(ОН)з, растворяют в 10 мл 10%-ного раствора винной кислоты, лучше всего прн нагревании, н через час полярографируют (свежеприготовленные растворы 1п(ОН)з в винной кислоте дают неправильные полярограммы). Метод дал удовлетворительные результаты при определении 0,006% 1п в металлическом цинке.
13 л. и. втсез 193 Семерака [417) разработал метод определения Сй, 1п и Т1.в материалах, содержащих Упв качестве основного элемента. Анализируемое вещество растворяют таким образом, чтобы получить раствор хлоридов с 25%>-ной концентрацией цинка, н определяют сумму Т[, 1п и Сд полярографически. Часть аствора выпаривают (но до полного удаления кислоты), оста- ок растворяют в таком количестве воды, чтооы концентрация цинка в растворе составила 50з~~з, снимают полярограмму 1 и Сй — ', !и и вычисляют содержание Т[ (в 'з).
Вычитанием из суммы Т1 + 1п + Сй находят сумму 1п + Сб. Другую часть исходного раствора встряхивают 1 час с ХпО (нагретого для уда- ления карбонатов), осадок центрифугируют и определяют Сд в растворе по высоте волны с учетом содержания Т1. Осадок растворяют в НС[ и определяют индий, Для определения индия в цинке и сплавах на основе цинка [390) анализируемый материал растворяют в соляной кислоте и отфильтровывают моталлическую медь. В отсутствие свинца оп с еляют индий полярографически в полученном растворе после добавления иодида. В отсутствие алюминия индий д- опрсде. т вы е- лают встряхиванием раствора с избытком окиси цинка, пе со- держащей карбоната, осадок отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте"„и полярографируют индий.
Во всех других случаях алюминий и индий осаждают в форме гидроокисей, растворяют нх в кислоте и повторяют осаждение; затем осадок растворяют в соляной кислоте и полярографируют индий. ,~1Циммер [476[ определял индий полярографическим методом при контроле гидрометаллургического производства цинка. В зависимости от содержания индия борут навеску от 5 до 10 г (навеску очень бедных индием анодных шламов,'и катодного цинка увеличивают до 25 г). После' растворония навески в цар- ской водке раствор осторожно выпаривают с'НзЗОз до появле- ния белых паров, охлаждают, прибавляют воду и кипятят; РЬБОз отфильтровывают и промывают водой, подкисленной Нз80ы фильтрат и промывные воды окисляют перекисью во- орода добавляют г[Н4С[ и избыток Ь[Н,ОН (до растворения и са ка инка), После двукратного переосаждения ипромыван я- 3 осадок гидроокисей растворяют в НС[, раствор выпаривают при низкой температуре досуха, остаток растворяют в 6,1— 6,4 н.
НС1 и отдоляют железо двукратной экстракцией (порциями 30 мл) дизтиловым эфиром. В воднои'фазеззопределяют индий м полярографически (по Энслипу). Смешивают в„ячейке 5 мл индийсодержащего раствора и 5 мл раствора, приготовленного смешением 5 г глюкозы, 34 мл воды н 60 мл концентрирован- ной НС[. При определении индия в цинковом щелоке, в котором мо- гут присутствовать Ре, Сп и Сб, 100 мл щелока обрабатывают 194 перекисью водорода, избытком аммиака, дважды переосаждают гцдроокиси, осадок растворяют в НС[ и далее анализ ведут, как описано выше. При высоком содержании марганца (3 — 4 г/л) и в отсутствие Сп, Сб и ге гидроокиси осаждают уротропином в присутствии Ь[Н4С1 (для удержания цинка в растворе). Уротропин позволяет избежать осаждения больших количеств марганца.
Для анализа в этом случае берут 500 — 1000 мл щелока. По воспроизводимости и чувствительности (0,001з4 1п) метод вполне удовлотворяет требованиям контроля производства. Полярографические методы определения индия рекомендованы для широкого использования при контроле производства цинка [102, 321, 423). Зельтцер [475) указал на возможность определения небольших количеств галлия в присутствии примерно одинаковых количеств индия на фоне 0,001 н. НС1. Галлий восстанавливается при потенциале — 1,08 в, индий при — 0,60 в (относительно нормального каломельного электрода). 3.
С. Мухина [56) определяла 0,03 — 0,08 з 1п с погрешностью+ 3 — 5% в свинцовых покрытиях подшипников с применением вкачествефона 0,1 н. СНзСООЬ[Нз или 0,1н. ХаНСзНзОз при рН 3,9 — 4,2. Потенциал восстановления — 0,63 — 0,68 в. Свинец предварительно отделяют осаждением в форме РЬ804 (соотношение 1п: РЬ в анализируемом материале составляет )~1: 10). К отмереняой части раствора анализируемого материала добавляют 3 мл НзЯОз (уд.
вес 1,84), после чего раствор выпаривают досуха, остаток смачивают 10 мл воды, повторяют выпаривание. Сухой остаток смачивают 10мл воды, и полученный раствор солей переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки. После перемешивания отбирают 10 мл раствора в ячейку, добавляют 10 мл 0,1 н. СНзСООХН» или 10 мл 0,1 и. Ь[аНСзНвОз, устанавливают рН раствора на уровне 3,9 — 4,2 добавлением аммиака, прибавляют 5 капель 1'/о-ного раствора декстрина, пропускают через раствор 10 мин.
азот и затем полярографируют. Эталонные растворы готовят в таких же условиях. Между высотой диффузионной волны и концентрацией индия в растворе наблюдается пропорциональность. Индий такнзе определяют по методу добавок. Часть свинца остается в растворе в форме сульфата. Однако волна восстановления свинца (при — 0,4 — 0,6 в) предшествует волне восстановления индия, вследствие чего небольшие количества свинца не мешают полярографированию индия.
Трехвалентное железо мешает и должно быть восстановлено до двухвалентного состояния кипячением раствора с хлоргидратом гндроксиламина. Следы Сп, РЬ, 1п, иХп в чистом олове определяют полярографически следующим образом [192): 14 А. и. втззв 195 50 мг анализируемого олова растворяют в 10 мл разбавленной НС1 (1: 1) и 2 мл насыщенного раствора Вга в концентрированной НС1. Раствор выпаривают досуха (для удаления олова). Выпаривание досуха повторяют с 10 мл раствора Вга в НС1. Остаток обрабатывают несколькими каплями НО[Об (уд.
вес 1,20) и раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 мл концентрированной НС1, прибавляют 8 г КС1 и раствор разбавляют водой до 100 мл. Часть этого раствора деаэрируют в ячейке и снимают полярограмму на полярографе с наложенным переменным прямоугольным током на ртутный капельный катод, имеющий определенный постоянный потенциал. Полученные результаты приведены в табл. 74.
Таблица 74 Оиоедееение индии е олове Саа,абеба Зо, б,бабм ЗЬ, О,ОООС,4 Ла, О,ббб Зо. О,бббб,б Зс Найдено, % Химическим методом Си О, 0012 О, 0009~ ~0, 00004 РЪ О, 0026 0,0029~ ~0,0001 1в 0,0077 0,0084~ ~0,0006 Хп 0,0008 О,ОО1-Ь ~0, 00005 Полярогрзфвчоекик методом Несколько завышенные результаты для индия, полученные полярографическим методом, по сравнению с химическим, вероятно, объясняются присутствием кадмия. Милнер [340! определял микрограммовые количества индия в соединениях бериллия.
Сначала отделяют индий от бериллия и присутствующих в нем следов кадмия и других элементов экстракцией раствором 8-оксихинолина в СНС1з (по методу Меллера). После нонцентрирования экстракта и разложения органических веществиндий отделяют от железа имолибденаэкстракцией диэтиловым эфиром. Затем индий полярографируют в солянокислом растворе, содержащем формиат натрия и хлоргидрат гидразина. К анализируемому раствору сульфата бериллия прибавляют 5 капель раствора, содержащего 0,2 г метилоранжа и 0,28 г красителя ксилснцианол Ру в 100 мл 50о -ного спирта, а затем по каплям, при непрерывном перемешивании, 20о4-ный раствор сааОН до перехода красной окраски в серую.
Раствор переносят в делнтельную воронку, емкостью 500 мл (применяя для промывания минимальное количество дистиллированной воды), прибавляют 15 мл раствора 0,5 г 8-оксихинолина в 100.нл СНС1;, и встряхивают 5 мин.; дают разделиться фазам и сливают нижний слой в сухую колбу Кьельдаля, емкостью 50 мл. Водный слой в делительной воронке промывают 8 мл СНС1а, последний также сливают в колбу Кьельдаля.
Зкстракцию индия повторяют еще 2 порциями (по 15 лсл) раствора 8-оксихиполина. Объединенные экстракты выпаривают на паровой бане (выпаривание начинают после получения первой фракции хлороформ- ного раствора). К остатку прибавляют 4 лсл 20 н. НаБОе и около 0„5 мл НО[Об (уд. вес 1,42). Нагревают сначала осторожно, затем более сильно,до появления паров НаЯОс, прибавляют по каплям Н5[Оз, под конец — НС!Ое (уд. вес 1,54) для окисления органических веществ, охлаждают, разбавляют несколькими лсл воды и нагревают до полного растворения солей. Раствор переносят в высокий стакан, емкостью 30 мл и промывают колбу 3 раза небольшими порциями дистиллированной воды; выпаривают до появления паров На80с и продолжают нагреватьдо полного удаления кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
