А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 38
Текст из файла (страница 38)
Ин ий выделяют цинковой пылью совместно с другими элеменд тами. Затем основную массу Аз, Зе, и Те отделяют из солянокислого раствора 'пря помощи хлоргидрата гидразина. Мышьяк при этом улетучивается в форме АвС1„а селен и теллур выпадают в осадок в элементарном виде. Основную массу свинца выделяют в форме РЬЗОн а цинк, медь и кадмий отделяют от индия в форме растворимых аммиачных комплексов.
Олово удаляют в форме ЗпС!< выпариванием с НС1, сурьму выделяют железом, восстановленным водородом. Индий полярографируют на фоне 3 и. НС1. Потенциал восстановления индия на фоне 3 и. НС1 составляет — 0,58 е (относительно насыщенного каломельного электрода). Кадмий восстанавливается на фоне 3 н. НС1 при потенциале — 0,65 е. Чтобы получить раздельные волны индия и кадмия, напряжени< на реохорде снижают до — 0,9 е. Определение индия е материалат с большим содерисанием меди и железа /'б< Навеску 5 или 10 г (в зависимости от содержания индия) помещают в коническую колбу емкостью 250 — 400 мл и смачиваюг водо й. Приливают 30мл НС1 и ведут разложение при умеренном нагревании.
Затем раствор упаривают до объема 10 — 15 мл. Приливают 10мл Н <Оз и вновь выпаривают до удаления окислов азота. Прибавляют 20 мл НС1 (уд. вес 1,19), 2 — 3 г хлоргидрата гидразина, 0,1 — 0,2 г КВ, и повторяют выпаривание с НС1 два-три раза. К слегка влажному остатку приливают 75 мл 5%о-ного раствора НС), прибавляют 2 г гидразина и кипятят 30 — 40 мин., после чего охлаждают и отфильтровывают выпавшие селен и теллур. Осадок промывают водой, подкисленной НС1. з См.
тана<в (лз, 5! Фильтрат упаривают до неболыпого объема (осли при этом вновь выпадут селен и теллур, то их необходимо отфильтровать), приАивают 50 мл разбавленной П»80» (1: 1) и нагревают до выделения паров Н»БО» (не рекомендуется удалять больиюе количество Н»80», так как при этом могут образоваться безводные соли металлов). Охлаждают, прибавляют 250 мл воды, кипятят 3 — 5 мин. и оставляют на 2 — 3 часа.
Выделившийся осадок РЬ80, отфильтровывают яа фильтробумажной массе и промывают 1%-ным раствором Н»80». Фильтрат нагревают примерно до 60', нейтрализуют раствором !ь!Н,ОН до слабокислой реакции и затем, при помешивании, вносят небольшими порциями цинковую пыль до нейтральной реакции по конго-бумажке. Вводят избыток пыли 1 — 2 г и оставляют в теплом месте на 2 часа. Выделившуюся губку металлов отфильтровывают, промывают горнчей водой, смывают с фильтра в колбу, в которой вели цементацию, и растворяют в разбавленной Е!С! (1: 1).
По растворении основной массы губки приливают 10 — 15 каполь НХОз или пергидрола для полного растворения губки. Раствор упаривают до небольшого объема, приливают НС! э хаком количестве, чтобы концентрация ее в растворе составляла 5% (по объему), прибавляют 0,5 г гидразина и кипятят15— 20 мин. (если выпадает осадок селена и теллура, то его отфильтровывают). Фяльтрат упариваютдо объема 40 — 50 мл, прибавлнют 5 мл НХОз, 30 мл разбавленной Нз80» (1: 1) и нагревают до выделения паров серного ангидрида.
Охлаждают, приливают 150 мл воды, кипятят 3 — 5 мин. и оставляют на 6 — 8 час. Отфильтровывают осадок РЬЯНО» и промывают его холодным 1%-ным раствором Н,80». К фильтрату приливают 25%-ный раствор ХН»ОН до полного выделения Ге(ОН)з, выдерживают на слабо нагретой бане и осадок Уе(ОН)з отфильтровывают, промывают горячим 1%-ным раствором Ь)Н»С1, содержащим неболыпое количество 1ч Н»ОН. Осадок смывают с фильтра горячей разбавленной Нз80» (1: 1) в колбу, в которой вели осаждение. Раствор упаривают' почти досуха, растворяют в 5 — 7 мл воды, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, ополаскивают колбу 10 мл воды. Разбавляют до метни разбавленной НС1 (1: 1) и перемешивают.
Отбирают в стаканчик примерно 20 мл раствора, всыпают на кончике »япателя желозо, восстановленное водородом, и оставляют до обесцвечивания раствора; прибавляют 5 капель 1%-ного раствора желатины и полярографируют с выносным анодом при чувствительности гальванометра, подобранной визуально, при напряжении на реохорде 0,90 в и при вытекании 10 капель ртути в 15 сек. Определение индия в материалах, содержащих вначательныг количества 9инка и свинца (6 ! Навеску 10г помещают в коническую колбу, емкостью 250 мл, приливают 40 мл НС! (уд. вес 1,19) и нагревают 5 мин.
Затем приливают 10 мл НХОз (уд. вес 1,40) и выпаривают почти досуха. су а. Приливают 20 мл НС1, добавляют 2 г гидразина и выпа- иривают почти досуха. Эту операцию повторяют еще раз. рливают 30 мл 10%-ной НС1, нагровают до кипения, охлаждают и отфильтровывают нерастворимый остаток н, возможно, выпавший селен. й НС! Осадок промывают горячей водой, слегка подкисленной к фильтрату приливают 30 л»л разбавленной Нз80» ( 1:1 и нагревают до выделения паров Н»ЯО». Охлаждают, приливают 150 — 170 мл воды, кипятят 5 — 7 мин. и оставляют на 3 — 4 часа. Осадок РЬБО» отфильтровывают на фильтре, уплотненном небольшим количеетвом бумажной массы, и промывают холодным 1%-ным (по объему) раствором Н»БО». К фильтрату прибавляют 25%-ный раствор ХН»ОН для выделения ге(ОН)з и !п(ОН)з.
Осадок коагулируют в теплом месте, отфильтровывают и промывают горячим 1 о-ным раствором о ХН»С1, содержащим МН»ОН. Осадок смывают с фильтра горячей разбавленной Н»ЯО» (1: 1) в колбу, в которой вели оса>кдение, и астворяют его при нагревании. Раствор упаривают почти и р досуха, приливают 5 — 7 мл воды, переносят в мерную к у емкостью 25 или 50 мл, в зависимости от содержания индия в про е»ко б ( лбу, где вели растворение осадка, ополаскивают 5 — 7 мл воды).
Доводят до метки разбавленной НС! (: ' ) и перемешивают. Отоирают в стаканчик примерно — 2 — 20 мл е раствора, всыпают на кончике шпателя железо, восстановленно водородом, и полярографируют, как описано выше. Определение индия при наличии в пробе слова, мышьяка, сурьмы, селвна и тгллура (6 ! Навеску 5 или 10г в конической колбе емкостью 250 — 400 мл, смачивают водой. Приливают 40 л»л царской водки, нагревают и выпаривают почти досуха (если в пробе содержится много сульфидной серы, то растворение ведут сначала в НС1, а затем прибавляют НХОз). К слегка влажному остатку приливают 100 л»л10%-пего раствора (по объему) НС1, яагревают до кипения, охлаждают, затем отфильтровывают нерастворимый остаток и з промывают тем же 10%-ным раствором НС!.
К фильтрату приливают 25%-ный раствор МН,ОН до полного выделения ре,ОН, и !п(ОН)з и оставляют в теплом песте до коагуляции осадка. 1з1 Осадок отфильтровывают на неплотном фильтре и промывают горячим 1%-ным раствором ХНзС[, содержащим не- большоеколичествоХН,ОН.Затемосадокрастворяютвразбавленной НС[ (1: 1). Для этого фильтр с осадком развертывают на воронке и смывают осадок с фильтра горячей разбавленной НС1 (1: 1) в колбу, в которой вели осажденио.
Фильтр промывают два-три раза горячей водой, фильтрат упаривают до объема примерно 50 мл„переносят в фарфоровую чашку н выпаривают досуха. Для удаления олова (в форме ЯпС[з) к сухому остатку приливают 10мл НС[(уд. вес 1,19), 5 капель поргидрола или 1млНХОз и вновь выпаривают досуха. Последнюю операцию повторнют три-четыре раза. Сухой остаток смачивают 5 ял НС[ и смывают 30 — 40 мл горячей воды в коническую колбу, емкостью 250 мл. Уровень жидкости отмечают на стенке колбы восковым карандаптом. Прибавляют 100мл НС[ (уд. вес 1,19), 2 — 3 г хлоргндрата гидразина, около 0,5 г КВг, закрывают колбу пробкой с капельной воронкой с насадкой и отгоняют НС[ и А[С1з до уровня, отмеченного на стенках колбы.
Затем через капельную воронку приливают в колбу 50 мл НС[ (уд. вес 1,19) и продолжают отгонку до первоначального объема. Раствор выпаривают до объема 10 мл, прибавляют 100 мл воды, 1 г хлоргидрата гидразина, нагревают до кипения и оставляют на 2 — 3 часа. Выделившиеся в элементарном виде селен и теллур отфильтровывают, промывают горячей водой, поднисленной НС[, собирая фильтрат в коническую колбу емкостью 600 — 700 мл.
Фильтрат упаривазот примерно до 100 мл и осторожно, при перемошивании, приливают небольшими порциями 10 — 15 мл НХОз (уд. вес 1,40). Затем раствор выпаривают до неболыпого обьема (5 — 10 ял), приливают 10 мл разбавленной НзБОз (1: 1) и нагревают до выделения паров серной кислоты, По охлаждении приливают 150 мл воды и оставляют на 4 — 5час, Раствор фильтруютчереа фильтр, уплотненныйфильтробумажной массой.
Осадок на фильтре промывают холодным 1%-ным раствором НзЯОз (три-четыре раза). К фильтрату приливают 25%-ный раствор ХН40Ндо полного выделения Ре(ОН)з. Осадку дают коагулироваться, отфильтровывают его и промывают горячим 1%-ным раствором ХНзС[ (содерлзащим небольшое количество ХН,ОН) исмываютосадокс фильтра горячей разбавленной НС[ (1: 1) в колбу, в которой вали осаждение. При большом содернзании кадмия гидроокись железа необходимо переосадить. Раствор упаривают почти досуха, охлаждают, приливают 5 — 7 мл воды (объем не должен превышать 12 — 13 мл), переносят в мерную колбу, емкостью 25 мл, ополаскивая 5 мл воды, разбавляют раствор до метки НС[ (1: 1), перемешивают и полярографируют, как описано выпте.
Прн полярографическом определении индия в шламах цинкового производства (содержащих также г"е, А[, 7п, РЬ, Со, Аз, ЯЬ и Мя) отделяют индий от кадмия осажденном аммиаком при рН 8; после пороосаждения осадок, свооодный от Сд, растворяют в НС[ прп рН 1, восстанавливают Ео" при помощи ХНзОН НС[и полярографируют индий при — 0 6 в(относительно насыщенного каломольного электрода)по методу добавок [321[.
Мохсно также осадить кадмий в форме С88 пропусканием через раствор шлама Нз8 при рН 0,2, а затем при рН 0,5. Индий определяют в фильтрате. Второй метод обычно даст заяпл;енныо, но все же достаточно точные для техничоского анализа результаты, Гейровский [245) указал ва возможность открытия нолярографическим методом следов индия в цинке; а Такагн [446) указал на возможность открытия и определения индия в цинке и галлии, Названные металлы растворяют в НС[ и устанавливают концентрацию НС[ на уровне 0,1 моль,'л,Метод позволяет открывать индий прн концентрации болео 10 ' моль|я.
Ривекер и Гошек [393)при определении индия в цинке выделяли его в форме 1п (ОН)з аммиаком из раствора, содержащего ХНА[. Аммониевые соли способствуют получению легче отфильтровываемого осадка и препятствуют осаждению Зп, Со, Сэ и других металлов. Анализируемый материал, например, цинк, растворяют в маленьком стаканчике (емкостью 25 мл) в небольшом количестве концентрированной НС!. Поело добавления 0,5 н. ХН,С[(на 3 г Уп достаточно 5 мл этого раствора) через прозрачный раствор сквозь тонкую изогнутую трубочку пропускаюг ХНз прн охлаждении и поремешивании. По растворении осадка Хп(ОН)з пропускание ХНз прекращают для того, чтобы избежать избытка ХНз, и трубочку тщательно промывают теплой водой, содержащей Х Н ОН и ХНзС[. Все зтн операции выполняют в том лзе сосуде, в котором будет произведено полярографирование.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
