А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Можно также выделенный индий растворить в кислоте и закончить определение фотометрически или другим методом. Результаты определений приведены в табл. 75. Металлы, стоящие в ряду напряжения правее индия, нужно удалить иэ раствора, так как они осаждаются цинком вместе с индием. Для определения индия в рудах и отходах свинцово-цинкового производствао, навеску 2 г в фарфоровой чашке, емкостью 100 мл, смачивают 2 мл воды, затем прибавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 15 мин., раствор выпаривают досуха, прибавляют 15 мл горячей воды и раствор фильтруют через фильтр с синей лентой.
Из полученного фильтрата выделяют индий, как описано выше. Х.яана ХХ СПЕКТРАЛЬНЫЕ И РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНДИЯ" Индий можно открывать и определять яри возбуждении спектра в пламени, дуге или искре, а кроме того, рентгеноспектральным путем, Атомы индия легко возбунодаются и дают отчетливый спектр. Последние линии индия (4511 и 4102 А) находятся в вщ!имей области [221, 222, 224, 225[; длн определения, кроме того, пригодны очень интенсивные и постоянные- линии индия 3256 и 3039 А ИЗЗ, 368, 416[. Отношение интенсивности не зависит в заметной степени от условий возбуждения (пламя, дуга или искра).
При спектральном открытии индия в олове линия 1п 4102 А оказалась более устойчивой при уменьшении концентрации индия, чем линия 1п 4511 А и чем линии в ультрафиолетовой области спектра [210]. Данные об последних линиях приведены в различных таблицах спектральных линий*ч. Спектральные методы открытия и определения индия отличаются высокой чувствительностью. При возбуждения в дуге можно открыть около 10 оу 1н, в искре — 10 о „в пламени— от 10 о до 10 ' 7 пря концентрации около 10 оо/о для дуги, 10 оо/о для искры и 10 ' — 10 о% для пламени.
(См. также стр. 16). Для дальнейшего повышения чувствительности спектральных методов прибегают к обогащению. При открытии и определении индии в рудах и и минералах обычно применяют обогащение. Наиболее часто употребляемый о Измерение относительной интенсивности ливий индия (отаосаоельне лввий меди), полученных прв добавлении определенных количеств ввдвя к ОаО, вспальаовово для количественного спектрального анализа [131!. о* Опублмковавы обзоры спектральных методов определенна индия [76, 100[.
202 для выделения индия металлический цинк нужно проверить спектральным методом на отсутствие индия. Для повышения чувствительности змиссионного спектрального анализа производят обогащение с использованием бензоата аммония, днтизона, 8-оксихинолина [219!. Разработанный метод позволяет определять большое число элементов (А8, А[, Аи, В1, Со, Р. 3.
Э., Сг, Сп, ге, Оа, 1п, Мп, Мо,%,РЬ и Вп), содержащихся в количестве 1 7 в 1 л воды. Визуально лучше всего открывать индий по фиолетово- синей линии 1п 4511, 4 А; для открытия индия также пригодна линия 1п 4101,8 А. Субъективному открытию индия благоприятствует тот факт, что человеческий глаз обладает высокой чувствительностью в фиолетовой и синей области [224[. При обычном анализе трудно смешать линии индия с ливиями других элементов !215). Однако при определении индия по линии 1п 4511, 3 А можно 07кидать помех за счет близлежащей линии алюминия (особенно при возбуждении в искре), хрома, платины и рутения, а также от более слабыхлиний ванадия и очень слабых линий марганца и магния (особенно при возбуждении в искре).
При небольшой дисперсии спектрографа следует принять во внимание также линии меди и свинца (главным образом при возбуждении в дуге), молибдена, титана, вольфрама, а также более слабые линии кальция и осмия. Алюминий н бериллий вызывают ва месте етой линии сильный фон. Яркие мешающие линии: Ве 4513,3 А и Т! 4512,7 А. При определении индия по липни 1п 4101,8 А можно ожидать помех за счет молибдена, рутения и ванадия, а также от более слабых линий железа, осмия и вольфрама и очень слабой линии никеля.
При небольшой дисперсии спектрографа должны быть приняты во внимание линии Сг, Уе, 1г, Мп, Оз, 8! и оЧ. Могут также мешать очень яркие линии Ь[Ь 4101,0А, Ч 4102,2 А и Ч 4099,8 А, а также оЧ 4102,7 А. При определении индия по линии 1п 3256, 1 А можно ожидать помех за счет висмута (особенно при возбуждении в искре), марганца, молибдена, платины, рутения, селеяа и вольфрама, а также за счет очень слабых линий железа и иридия. Следует обратить внимание также на возможность помех за счет интенсивной линии Со[ 3261,1 А (наиболее интенсивная линия этого элемента) и Т! 3254, 3 А.
При определении индия по линии 1п 3039, 4 А можно ожидать помех за счет линий кобальта, германия, иридия и мышьяка, а также за счет более слабых линий ртути, я<елеза и вольфрама. Должны быть приняты во внимание, кроме того, линии Се 3039,1 А, Сг 3040, 9А, Ге 3037,4А,1г3039,3А, 5[!3037,9А, Оз 3040,9 Аи Р! 3042, 6 А. Для открытия и определения индия в рудах большое значение имеют методы, основанные на возбуждении спектра 203 в ацетиленовокислородном пламени.
По появлению весьма характерной синей линии 1п 4511, 32 А в видимой области спектра при вдувании порошка руды в пламя удается открыть тысячные доли процента индия в железных, марганцевых и других рудах [76]. Открытие индии в этих рудах при помощи дуги между угольными электродами связано с большими трудностями. Л. А.
Спектров, И. К. Клавдненко и А. И. Погуляева [87] изучали влияние некоторых веществ, присутствующих в анализируемом материале, на интенсивность аналитических линий индия, Методика выполнения спектрального анализа описана в многочисленных руководствах. С.
А. Боровик [10] использовал фон яри количественном спектральном определении 1п, Ое, Са, 8с в минеральном сырье. ОТКРЫТИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНДИЯ ПРИ ВОЗБУЖДЕНИИ СПЕКТРА В ПЛАМЕНИ Пламя горелки Бунзена окрашивается соединениями индия в интенсивно фиолетово-синий цвет [142, 383]. Особенно отчетливо окрашивается пламя при введении хлоридов, но в связи с тем, что оно наблюдается весьма короткое время, более' целесообразно вносить в пламя окись или сульф1щ, слегка смоченный НС] [384].
По ПЯлюгелю [472] можно по окрашиванию пламени открыть до 3 7 1п в растворе хлорида. Имеются данные относительно чувствительности открытия индия при возбуж енин спектра в пламени [144]. ждеДля идентификации индия 1 — 2 капли исследуемого раствора помещают на наружные стенки пробирки, охлаждаемой изнутри проточной водой, и нагреваяот в пламени. В присутствии индия (а также Вс, Хг и ],1) пламн окрашивается в розово-красный цвет [149].
Таким путем удается открыть 5 10 Я гlмл ]п. Г артли и Мое [231] находили в пламени гремучего газа линии ]п 4511 и ]п4102Л при испарении дансе107]п. При 50 71п наблюдается сильное сине-фиолетовое окрашивание пла- [213]. мени, а при 10, — 'ясное, но быстро исчезающее окрашивание Для открытия индия в стекле [213] 0,1 — 0,2 г стекла обрабатывают плавиковой и серной кислотами, остаток обрабатывают 5 — 10 мл воды, раствор, если нужно, фильтруют, к фильтрату прибавляют неболыпой избыток аммиака.
Индий осаягдается в форме гидроокиси вместе с гидроокисями железа и алюминия. Е к ели сте ло содержит мало алюминия, то перед осаждением аммиаком прибавляют 0,5 — 1 мг А] в форме А]С]з. Осадок отфиль. тровывают на маленьком фильтре, тщательно промывают водой, содерякащей ХНяС] (2 г [Я[Н,С] и 5 капель концентрированного 204 ХНяОН на 100 мл), затем растворяют его в нескольких каплях концентрированной НС], раствор выпаривают до появления корни кристаллов и часть кристаллов вносят на платиновой проволоке или магнезиальной палочке в пламя горелки Бунзена. По появлению синей окраски можно уверенно открыть даже 0,025% 1п в 0,1 г стекла и 0,01г4 1п в 0,5 г стекла.
Натрий маскирует окраску пламени вызванную иядием, поэтому осадок гвдроокисей нужно хорошо промывать или очистить его переосаждением. Влияние натрия полностью устраняется, если наблюдать пламя через подходящий спектроскоп. Голубая линия 1п 4511,8 А видна вполне отчетливо наряду с линией натрия. Если имеются лишь небольшие количества анализируемого стекла или если нунгно открыть очень малые количества индия (0,001 %), то применяют спектроскоп. Мокрые методы открытия небольших количеств индия в стеклах, в том числе микрокристаллоскопические методы, дают совершенно нечеткие результаты из-за неспецифичности реакций и помех за счет сопровождающих индий элементов. Мотт [358] идентифицировал индий и многие другие элементы по характерным изменениям цвета зон дуги ме~кду угольными электродами, спроектированной в увеличенном ввде на экран, а также по налетам на верхнем и нижнем электродах.
При открытии индия исследуемый раствор вводят в ацетиленововоздушное пламя в форме тумана. Грамон [226] возбуждал спектр индия в кислородноацетиленовом пламени с дутьем. А. К. Русанов и С. И. Кунина [81] определили индий в растворах (0,16 — 0,0008 его)„возбуждая спектр в пламени ацетилена и фотометрированием при помощи логарифмического или ступенчатого сектора следующих линий: 1п 4101,76 А в К 4044,16 или 4047,22 А ]и 4511,31 А — Бг 4607,34 А Во все растворы добавляли 0,08% калия и 0,004% стронция.
Спектр фотографировали при помощи кварцевого спектрографа. Раствор (около 3 мл) вводили в пламя распылителем, снабженным пульверизатором. При определении индия в минералах, рудах и продуктах их переработки предварительно производят обогащение по методу И. П. Алимарина и Б. Н. Иванова-Эмина [3] (см. стр. 21).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
