А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 42
Текст из файла (страница 42)
В полученном растворе, кроме индия, можно ожидать присутствия железа и алюминия. Опыты показали, что до 1,6% А] заметно не влияет на точность результатов, а более 1% ге приводит к появлению сильного фона, в связи с чем фотометрирование линий становится затруднительным. М. И. Ициксон и А. К. Русанов [40! определяли индий в касситеритах раэличпых месторождений только что описанным методом. Для более точного определения содержания индия исследуемые образцы переводили в раствор, который затем вводили в пламя ацетиленовой горелки при помощи пульверизатора.
Элементом сравнения служил калий, добавляемый к растворам в количестве 0,04% в форме КС1. Спектр ацетиленового пламени фотографировали на среднем кварцевом спектрографе Хиль- гера. Измерение разности почернений линий индия 4101,76 А и калия 4044,16 — 4047, 22 Л позволяло определять содержание индии в растворе с погрешностью +4е . Зависимость разности почернений линий индия и палия от концентрации устанавливали для каждой пластинки при помощи стандартных растворов солей индия. Для устранения влияния состава образцов на результаты определения индия и таллин исследуемые сульфидные руды и минералы прокаливают для перевода их в окисленную форму, а затем брикетируют с иодидом серебра и снимают спектр.
Чувствительность определения индия и таллия в рудах составляет 2 5 10-4% [34! А. К. Русаков и С. М. Солодовник [82! разработали ускоренный метод визуального спектрального определения индия в растворах, полученных при химической переработке руд, легко осуществимый в условиях заводской лаборатории. Для работы требуется стеклянный спектроскоп с небольшой дисперсией (типа Бунзена-Кирхгофа).
Спектр возбуждают в воэдушноацетиленовом пламени. Анализируемый раствор вводят в пламя при помощи специального распылителя. Концентрацию индия определяют методом гашения синей линии 1п 4511 А. Для этой цели перед щелью спектроскопа устаналивают клинообразную кювету, наполненную 0,2%-ным раствором К,Сг,О,. Вдвигая кювету, добиваются такого ее положения, при котором глаз перестает отмечать в спектре ацетиленового пламени присутствие синей линии индия. Толщину слоя раствора (а), гасящего линию индия, определяют по нанесенной сбоку кюветы шпале. Величина о зависит от интенсивности спектральной линии, т.
е. от концентрации индия в растворе. Для определения отой зависимости фотометрируют линию спектра, полученную при помощи ряда стандартных растворов индия. Для построения калибровочной кривой по оси абсцисс откладывается логарифм концентрации индия, а по оси ординат — соответствующие им величины Ы. При определении индия следует тщательно следить эа постоянством всех условий нолучепия спектра. Метод позволяет определять от 0,2 до 0,002% 1п в растворе с погрешностью +-12%.
На определение 0,008% 1н не оказывают 206 заметного влияния до 3% Ен, Сб н Яп; в присутствии более чем 1% Ре, Си и А[ получают заниженные результаты. При переработке 2 г руды можно определять даже 0,005 '.4 1н. Описанным методом определяли индий в различных продуктах переработки кадмиевых каков. На выполнение 10 анализов требуется 3 — 4 часа. А.
К. Русанов и В. М. Алексеева [77! определяли индий (а ташке таллий и галлий) непосредственно в цинковых обманках и других минералах при помощи спектрометра Хильгера, возбуждая спектр в высокотемпературном ацетиленово-кислородном пламени. Присутствие таллия и индия устанавливают по появлению зеленой линии Т[ 5350,5 А и синей линии [п 4511,3 А. В пламя вводят 0,2 г порошка цинковой обманки, распределенного равномерным слоем на обработанной сульфатом аммония полоске папиросной бумаги длиной 15 см и шириной 1 см; полоску равномерно вдвигают в течение 30 — 40 сек. в центр пламени.
Синяя линия 1п 4511,3 А наблюдается даже при 0,0005% 1@ в цинковой обманке. По ее интенсивности удается установить порядок содержания индия (0,001; 0,01; 0,1%). Таким же путем можно открыть даже 0,0005 — 0,001% 1п в пирите, 0,0005% [и в халькозине и 0,001% [п в галените. Точное определение содержания индия в цинковых обманках производят путем измерения отношения интенсивности линий [п 4101,8 А и линии Со 4092,4 А. Для этого в ацетиленово-кислородное пламя вводят на бумажной полоске 0,2 г порошка цинковой обманки, смешанной с 0,05 г окиси кобальта (СозОз).
Для более равномерного распределения порошок наносят на оумагу, смазанную сапониновым клеем. Спектр фотографируют при помощи средней модели кварцевого спектрографа Хильгера при ширине щели 0,02 мм. Метод позволяет определять от 0,001 до 0,3% 1и в цинковой обманке с погрешностью +-12%. Результаты мало зависят от количества сжигаемой цинковой обманки. А. К. Русаков [73! определял 0,0008 — 0,2% !н в растворе с применением искрового разряда или ацетиленового пламени. В цинковой обманке определяют 0,001 — 0,3% 1в нри возбуждении кислородноацетиленовым пламенем. М.
А. Ривкина [69! определяла 0,001 — 0,2% 1н методом гомологических пар, применяя в качестве источника возбуждения воздушноацетиленовое пламя. Индий (0,1 — 10з ) успешно определяют в алюминиевых бронзах по линии 4511 А с использованием видоизмененного пламенного фотометра Бекмана, возбуждая спектр в кислородвоводородном пламени [334!. Калибровочную кривую строят по растворам, содержащим медь и алюминий примерно в таком же ко- 207 личестве, как и раствор анализируемых сплавов (рис. 14).
При определении 20',4 1п в сплаве, содержащем 930% Сп и 68% А1, найдено 2,3% 1п. 7г ,ф И|У УУ Я7 УУ Дйг Ркс. 14. Зевксямостэ между отяосятелькой вятен- саввостью (4511 А) я ковцевтрацяей индия ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНДИЯ ПРИ ВОЗБУЖДЕНИИ СПЕКТРА В ДУГЕ Часто индий открывают и определяют при возбуждении спектра в дуге. По очень чувствительным линиям 1п3256,1 и 1п 3039,3Л можно открыватьдо 0,1 71п!368!. Находящаяся в видимой части спектра линия 1п 4101,8 А значительно слабее, а более сильная линия 1п 4511,3А не меняет быть использована при употреблении угольных электродов, так как она перекрывается полосой цнана (максимум интенсивности при 4514,9 А). Поэтому врядеслучаев целесообразно работать с металлическими электродами, например с железнымн [133[.
На нижний электрод помещают исследуемое вещество (например, раствор, который осторожно выпаривают); вещество испаряют в дуге при 110 в и 5,5 а при применении угольных электродов диаметром 7 мм [368! илн при 110 в и 3 а при применении яселезных электродов [133[; продолжительность экспозиции 15 сек. Сравнивают интенсивность линий 1п 3256,1 и 1п 3039,4 А в спектре анализируемого вещества н стандарта. Индий успешно определяют с применением железных электродов в многочисленных металлах; не мешают медь, свинец, цинк, железо и галлий. Олово н серебро несколько изменяют чувствительность метода [133[.
А. К. Русанов [74 — 76[ установил порядок поступления элементов в пламя дуги между угольными электродами. Исследуемые вещества вводили нак в изолированном состоянии, так и в смеси друг с другом, в количестве 30 мг, в отверстие нижнего положительного спектрально-чистого электрода. Расстояние между концами электродов равнялось 5 мм, дуга питалась постоянным током силой За. Ряд 1. С в о б о д н ы е э л е м е н т ы: 3, Р, НЗ, Лз, СЗ, Хп, Те, ЗЬ, В1; РЬ, Т1, Мп, ЛЗ, Сп, Зп, Ап, 1п, Са, Се, ге, Щ Со, Ч, Сг, Т[, Рь, с[, Хг, Н1, Ь[Ь, ТЬ, Мо, Ве, Та, ЪЧ, В. Ряд П. О н и с л ы: НЕ, Лз, Сд, Хп, В1, ЗЬ, РЬ, Т1, Зп, Мп, МЗ, Си, Се, 1п, Са, Ре, Со, [т[1; Ва, Зг, Са, 81, Л1, Ч, Ве, Сг, Т1, 11, Зс, Мо, Ве. Хг, Н1, Р.З.Э., ТЬ, [т[Ь, Та, ЧГ, В. Окислы щелочных металлов занимают место между Хп и Мп, редкие земли — между Ве и ТЬ.
Ряд 1П. Сульфиды: Нд, Аз, Ое, Зп, Сд, РЬ, ЗЬ, В[, Хп, Т1, 1п, Ая, Сп, 5[1, Со, Мп, ге, Мо, Ве. При введении руд непосредственно в пламя дуги (внесение на бумажных полосках, в тарелочном электроде, просыпка порошка) имеет место иная последовательность испарения составных частей руд, чем при их внесении в отверстие электрода (ряды 1Ч и Ч). Ряд 1Ч. Окислы: [Лз, Ве, Ня, Т1, ЗЬ, Мо, РЬ, Сй, В1, Чт', Хп, Зп, (К, 5[а, 1 1), В[, [Се, Са, 1п, Сп, ге, Со, %, 811, [Ва, Зг, Са, Мя, А1, Ве, Зс, Р.З.Э., Н1, Хг, ТЬ!. Ряд Ч. Сульфиды: [Аз, Ня, ЗЬ, Зп,:.,Ое, РЬ, Сй, Хп, Мо, АЗ, Т1, Ы, [Сп, Ре, Со, 5[1, Мп!.
Эти данные позволяют предсказать последовательность и продолжительность поступления элементов в пламя вольтовой дуги при испарении большинства известных руд и минералов*. К. Кимура, Н. Санто. К. Санто, Н. Икеда [288[ изучали при помощи радиоактивного изотопа 1п"'"' летучесть индия на угольных электродах при спектральном анализе. Установлено, что 0,1% индия (остальное — железо) полностью улетучивается с электрода за 50 сек. возбуждения в дуге постоянного тока (4а, 30в). В прерывистойдуге (пик 5а, за 0,6 сек., перерыв от О летучести свободямх алемевтов, ях окислов в сулъфвдов ск. также [781. 1,2 до 1,8 сек.) более половины индия остается на электроде после одноминутного эффективного возбуждения в дуге.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
