А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Канпери и Коцци П43] определяли индий и некоторые другие элемонты в цинковой обманке. Скаччати и Д'Эсте [403) определяли индий, серебро, висмут и таллий в рудах цинка, возбуждая спектр в прерывистой дуге переменного тока. Аналитическая пара линий 1п 3256, 09— РЬ 3220,54 А. М. М. Клер и В.
В. Хохлов [43) указывают на возможность спектрального определения 40 — 50 элементов в экспедиционных условиях при поисках и разведке рудных элементов. Исследуемую пробу испаряют в угольной дуге переменного тока. Для приближенного количественного анализа на большое число элементов разработана специальная методика ослабления интенсивности спектральных линий на три порядка. Питерсон и Джаффе [373)применяли дуговой спектральный анализ для определения многих элементов, в том числе индия, при анализе минералов. Е. Б. Геркен, Л М. Иванцов и Е.
А. Миронова [25[ определяли 0,01 — 0,001 э4 1п (а также бе) в некоторых материалах на цинковой и свинцовой основах. Спектр возбуждают в дуге переменного тока (с активнзатором) между горизонтально расположенными угольнымн электродами диаметром 6 мм. Сила тока в цепи дуги 7 а. Величина мен~электродного промежутка 4 — 5мм. Ширина щели спектрографа ИСП-22 — 0,02льч.
Порошкообразную 16 л.н втсев 213 пробу (200 мг) вводят (без предварительной химической обработки) в пламя дугина двухполосахизпапиросной бумаги,пропитанной 30%-ным раствором (г[Нз)зЯОз. Сжигание продолжается примерно 3 мин. Осветитель представляет собой однолинзовый коыденсор с использованием рассеивающей кварцевой ыластннки и двух ступенек 9-ступенчатого ослабителя. Для установки угольных электродов в правильное полон<ение относительно оптической оси спектрографа сконструирован специальный штатив. Индий определяют по линии 1п 3256,09 Л. Линия Мп 3256,14 Л мешает лишь при содержании более 1зло марганца в анализируемых пробах. Линия наложения Мо 3256,21 А мало интенсивна и в спектрах ые обнаружена.
Остальные чувствительные линии индия непригодны. Линия 1п 4101,77 Л лежит в области полосатого спектра угольных электродов, а на линию 1п 4511,32 Л налагается линия Сп 4509,39 А. В качество линии сравнения для линии 1п 3256,09 А выбрана линия В1 2809,63 Л. Линии висмута, расположенные вблизи линии 1п 3256,09 А, как правило, перекрыты интенсивными мешающими линиями. Висмут вводят в пробу в количестве 6%.
Столь большое количество вводимого висмута вызвано тем, что в некоторых анализируемых материалах содержание висмута достигает 0,06%, При подготовке к анализу пробу смачивают раствором В1(Ь[Оз)з, затем просушивают на водяной бане и зафасовывают в бумажные полосы (примерно по 100 мг в каждую). Основой для эталонов служат порошки, практически не содержащие индия. Эталонные порошки с содержанием 0 001— з 0,1,4 1п изготовлнют обычным способом. Прежде всего состаьляют исходный порошок, содержащий 1% 1п. Исходный порошок смешивают с порошком-разбавителем в пропорциях, необходимых для получения эталонных порошков с промежуточными значениями концентраций индия.
Разбавление производится не более, чем в 10 раз. В полученные эталонные порошкн вводят раствор В1(5[Оз)з, после чего массу тщательно просушнвают ыа водяной бане. Пробы анализируют методом трех эталонов. На общую фотопластинку фотографируют спектры проб на одной из основ (цинковой или свинцовой) и спектры четырех эталонных порошков, приготовленных на той же основе. Каждузо пробу и каждый из эталонных порошков фотографируют по три раза.
Средняя относительная погрешность трехкратного опредзления индия составляет 7зйз. Одновременное спектральыое определение индия и германия в пробе продолжается 4 — 5 час. (полярографическое определение индия требует 3 — 5 дней).
При определении 0,001 — 0,1% Се и 1в в порошках на свинцовой и цинковой основах пробы вводят в дугу перемешюго 214 тока на бумажных полосах [16]. Аналитические линии: Се 2691,35 — В1 2809,63 А; 1п 3256,09 — В[ 2809,63А. Средняя относительная погрешность трехкратного определения германия составляет 7%, иыднп — 7 з',. Продолжительность анализа 2 — 5 час. Н. И. Груздева В. Н. Доронина и М. Ф.
Федоров [30) описали метод определения РЬ, 2п, Яп, Мо, зу, Со, гз[, 1ы в бедных продуктах обогащения руд, Эталоны готовят для казкдого сорта продуктов из наиболее бедной пробы данного сорта. Примесь в этом сорте называется остаточной концентрацией Х. Подмешивая различное количество окиси определяемого элемента, получают эталоны с содержанием Х, Х + а„Х + а. и Х + а, (%з). Остаточную концентрацию находят графически. 2 г пробы (150 меш) вводят в дугу переменного тока (генератор ПС-39) на медном диске со скоростью 1 мм сев ' . Верхний электрод — медный диск диаметром 40 мм, вращающийся со скоростью 20 об,мин. Промежуток между электродами— 3 мм.
Сила тока дуги составляет 2 — 6 а, в зависимости от природы анализируемого материала. В качестве элемента сравнения в пробы и эталоны вводят кадмий. Используют спектрографы КС-55 и ИСП-22, Анализ ведут по наиболее ярким и свободным от наложений линиям перечисленных элемеытов в интервале концентраций от предела чувствительности элемента до 5%.
Средняя квадратичная погрешность определения составляет около 5%. Енцш, Якоб и Кандлер [280) определяли небольшие количества индия (а такзне галлия и бериллия) в продуктах металлургического производства методом полных энергий. Введение элемента сравнения ые требуется.
По постоянной калибровочной кривой выполняют анализ разнообразных проб. Смесь пробы (5 мг) и карбоната лития (15 мг) в качестве стабилизатора набивают в углубление угольного катода и сжигают в дуге постоянного тока. Диаметр электрода — 4 мм, диаметр отверстия — 3 мм, глубина — 3,5 мм. Спектр фотографируют через шестиступенчатый ослабитель.
Условия фотографирования: ширина щели 11 1з, межэлектродный промежуток 4 мм, сила тока 6 а, экспозиция — до полного выгорании пробы. Калибровочные кривые строят в координатах 181 — 16С при усрерыении данных 20 измерений. Аналитическая линия 1п 4511А. Фон учитывается. Погрешность определения + 7,0зло. С. А. Вареник ы Н. Д. Готмаы [12) определяли следы индия и других элементов в касситеритах при возбужденны спектра в дуге постоянного тока между угольными злектродамн (8а, 110 в). Моррис и Вруэр [355[ определяли индий в касситерите по линиям 1п 3039,4Л и Яп 3032,8А.
Использовали спектрограф с кварцевой оптикой. Спектры возбуждают в дуге постоянного 1б' тока (6 а, 110 в), пробу помещают на катоде. Экспозиция— 90 сек. Электроды представляют собою графитовые стержни диаметром 6,5 мм, глубина канала в нижнем электроде — 4 мм, диаметр отверстия — 1,5 мэ». Трехлинзовой системой выделяют прикатодный слойдуги. Применют панхроматичес кис пластинки.
Эталоны, содержащие от 0,001 до 1» » 1п, готовят перемешиванием чистых 1п»О» и Оа»Оз в агатовой ступке. Калибровочная кривая в логарифмической системе кордннат, построенная с учетом фона, представляет собой прямую с наклоном 0,5. Чувствительность обнаружения индия — 0,0001« ». Лоунамаа [316[ разработал спектральный метод определения следов различных элементов, в том числе индия, в окиси вольфрама. Н.
А. Ярош и сотрудники [98) описали метод определения малых количеств индия в материалах с высоким содержанием железа, возбул«дан спектр в дуге постоянного тока между медным и угольным электродами. Нижний медный электрод затачивают в виде площадки 2 х 7 мм» и обертывают медный фольгой, чтобы получить «чашечку» для помещения пробы. Фольгу закрепляют медной проволокой. В «чашечку» помещают растертую пробу, весом 20 мг. Верхний электрод заточен на усеченный конус.
Спектр фотографируют на спектрографе КС-55 со стеклянной оптикой. Щель освещают трехлинзовым конденсором. Спектр фотографируют на пластинках «Изоорто» чувствительностью 45 единиц по ГОСТ. Экспозиция 4 — 5 мин. Сила тока дуги 6 а. Спектры фотометрируют на микрофотометре МФ-2. Измеряют почернение линии ?н 4511,32 А и фона вблизи линии с коротковолновой стороны спектра. Калибровочные кривые строят в координатах [8С и АЮ.
В указанных выше условиях линии [п 4101,77 и [п 4511,32 А появляются на спектрограммах при концентрации индия 0,0005%. Однако приготовление медных электродов, обернутых фольгой, отнимает много времени. Н. А. Ярош и сотрудники [98[ успешно применили угольные электроды, устраняя полосы циана при помощи хлорида натрия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
