В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 31
Текст из файла (страница 31)
В аммиачно-ацетатной среде 5п(1Ч) отделяют от А[, Се(111) и редкоземельных элементов. Одновременно с оловом осаждаются ТЬ, Т[, Уг, Н1, Се([Ч) [611!. 124 1 а. х Ф В х и и В Ф 3 х х и ы й! й х а . с »юм ко'сом "к 3 » ак мок оооо ПО к ма о вм <й ч о,к ко к о як-. ко ккккк сккп ЬйБФ выкай акко пГ к ы м о. 5 Ф! Х.' ь ч с ы»о сч ю ко ко Ц Б ы» Х сп -и и» ча .ь> о».с мсь» л а Х с» д»о к о ко~ йьб Ф „иЗ Ф ~к о оек 4353 о, »< о и к ог з о» о сь к » Ясч Ф ао Фкк к'Зок о,к к Ф о Ьд~ ;.~~ м Ф оо ~" оХ н к Зо,к ск к й к оп ак к ,он сйк к ко о» к кйк га ы Ф Ф и не- о [* »'ч» "' оХ2 о ай -ч ФГ и Ф Ф о Ф Ф о а Х с» О Х о й о к ос 'х' Х юм ю кг» к ос »8 г~ к ЬЦ Тионалид осаждает из 2А! растворов минеральных кислот $п, Сп, Ан, Ап, Ня, Аз, Вг, Р1 и Рд; из щелочного растрора, содержащего цианид- и тартрат-ионы, осаждаются, кроме олова, Ап, ТЬ, РЬ, 8Ь и В[ [703].
Тионалид используют для соосаждения микро- количеств олова [1104]. При отделении олова от основной массы вольфрама, содержащегося в ферровольфраме, осаждение проводят из 4 в бй! Н<504 в присутствии винной кислоты. Совместно с оловом в этом случае осаждаются Сп, В1, 8Ь и Мо [480]. Эти же условия используют и для выделения олова осаждением тионалидом при анализе железа и стали [481].
Осаждение олова тионалидом дает хорошие результаты при анализе жаропрочных сплавов [385, 386, 509], ферровольфрама [305], ферротитана !332]. Имеется, однако, указание [1502], что тионалид не следует использовать в качестве осадителя олова для отделения его от титана. В этом случае осаждение олова проводят в виде сульфида при рН 3 — 4 в присутствии винной кислоты (в качестве носителя можно использовать сульфид кадмия). Купфгрон. Условия осаждения купферонатов олова и ряда других металлов рассмотрены в разделе <Гравиметрические методы». Отделение олова осаждением в виде купфероната позволяет определять его в электролитическом хроме [1506], легированных сталях и алюминии с полярографическим окончанием анализа [1048а].
Осаждение купфероната олова является одной из операций отделения олова в ходе его нейтронно-активационного определения [75, 770, 1030, 1031, 1183], Условия отделения и концентрирования олова осаждением и соосаждением с некоторыми органическими реагентами приведены в табл. 11. В некоторых случаях органические реагенты используют для осаждения отделяемых от олова элементов в условиях, при которых олово остается в растворе. Так, для отделения олова от сурьмы применяют осаждение сурьмы пирогаллололг [411а ].
К соляиокислому раствору, содержащему оь(11!), прибавляют 10-кратиое количество пирогаллола и раэбавляют водой до ЖЮ м».Если ие наблюдается появление осадка в течеиие — 1 мии., раствор иейтралиауют аммиаком. Через 1 — 2 часа осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют олово. Отделение вольфрама от олова достигается осаждением первого из солянокислого раствора цинхонином !92а]. Для отделения олова использование осаждения труднорастворимых соединений олова или других элементов, смл щелочные металлы [298]; Сп [32, 241, 254, 302, 387, 444, 586, 927]; Ве [586]; Мд, Са [298]; Ва [8]; Хп [39, 254, 586]; Сг[ [927]; г', 1.а, Се [586]; РЗЭ [903]; ТЬ [278, 1247]; О [278, 586, 1451]; А1 [278, 298, 387, 480, 481, 586]; 1п [1107]; Т1 [278, 387, 480, 481]; Ег [278, 387, 480, 481, 1247]; Ое [278, 586, 1247]; РЬ [8, 388, 523, 524, 586, 927, 1307, !480]; '1/ [480, 481, 586]; Ь[Ь, Та [387, 480, 4811; Аз [278, 444, 586, 7001; 5Ь [39, 209, 2!О, 278, 444, 480, 481, 586, 700, 943, 996, 1070, 1340, 1341, 1467]; В! 1212, 263, 388, 986 ]; Сг [523, 524, 586, 641 ]; Мо [480, 481, 487, 586, 639, 641, 642, 818]; % [586]; Ре [14, 291, 387, 487, 586, 641, 747]; Со [586] и Ы [302, 586, 640, 641, 762!.
ЭКСТРАКЦИОННЪ|Е МЕТОДЪ| С целью отделения олова от веществ, препятствующих его определению теми или иными методами, а также для получения концентратов с повышенным содержанием олова, весьма эффективными являются экстракционные методы. Известно большое число соединений олова, извлекаемых из водного раствора различными по своей природе органическими растворителями.
Экстракцня неорганическими реагентамн Экстракцня нз растворов фторнстоводородиой кислоты. При исследовании экстракции различных элементов из растворов фтористоводородной кислоты было установлено, что при 4,6М НР и извлечении диэлтиловым эфиром (предварительно приведенным в равновесие с водной фазой, не содержащей металла) наблюдается 100%-ная экстракция как двух-, так и четырехвалентного олова (отношение объемов органической и водной фаз 4: 1) [1069!. В случае Эп([Ът) количественное извлечение наблюдается при концентрации фтористоводородной кислоты в водной фазе в пределах 1,2 — 4,6 моль/л.
Эти данные, однако, не нашли подтверждения в проведенном позднее исследовании [725]. При эксгракции диэтиловым эфиром из водных растворов, содержащих 1 — 20М НР и 0,1 г-ион/л металла, было обнаружено, что извлечение олова, как и ряда других металлов, увеличивается с повышением концентрации кислоты, однако даже из 20М НР извлекается лишь 4,9% бп(11) и 5,2% Эп(11/). (Здесь и далее, где это не будет специально оговорено, отношение объемов фаз равно 1: 1.) Одновременно с оловом из фторидных растворов извлекаются также НЬ(Ъ/), Та(Ъг), Ке(Ъ'П), Аз(П1) и Аз(Ът), Те(1Ъг), бе(1Ъг), Р(Ът), Бе([Ъ), Ъ'(П!) и Ъв(Ч), Мо(Ъг!) и 5Ь(1П) (первые три элемента экстрагируются более чем на 50%).
Из раствора, содержащего 6М НС1 и 0,4М НР, четырехвалентное олово не экстрагируется диизопропилкетоном [1407]. Не извлекается также оно и из водных растворов 10М НР, 6М Н,804 и 2,2М Ь[НаР метилизобутилкетоном [1181]. В последнем случае возможно отделение олова от тантала и ниобия, которые в указанных условиях полностью экстрагируются. Влияние олова на экстракцню ниобия и тантала из фторидных растворов и коэффициенты распределения его при извлечении из растворов НР (различных концентраций) гексаном и из растворов НР— НС!, НР— Н,50, и НР— Н)40в гексоном изучены в [408]. |28 При разделении Яп(11) и индия экстракцией последнего из растворов серной кислоты бензольным или толуольным раствором смеси изоамилфосфорных кислот, Яп(]Ъ!), образующееся при окислении бп(П) и попадающее в экстракт, извлекают из органического слоя промывкой раствором НР (1: 1) [319].
Коэффициент распределения Яп(1Ът) в этих условиях «0,01, поэтому органическую фазу достаточно промыть очень малым объемом раствора фтористоводородной кислоты (т/м — '/,, объема органической фазы). Интересен факт совместной экстракции ионов фтора при извлечении Эп(!Ъ) из сернокислых растворов 0,5А' ди-2-этилгексил-офосфорной кислотой в различных разбавителях [251). При содержании в водной фазе 5 мг Р и отношении Эп(1|/): Р=2: 1 экстракция олова сопровождается извлечением 25 — 89% Р (в зависимости от используемого разбавителя). Аналогичное явление имеет место при экстракции Хг, ТЬ, Т|, Ве, А1, Ре(1!1), Ь[Ь и !)(Ъ'1).
Экстракцня из растворов соляной кислоты. Олово относится к элементам, которые частично экстрагируются в форме хлоридных комплексов [379]. Аналогично ведут себя БЬ(111), Аз(Ът), Со(11), 1п и Те([Ъг). Хорошо экстрагируются из хлоридных растворов ЭЬ(Ъ'), Аз(1П),ба,бе, Ан(П1), Ре(111), Ня(11), Мо(Ъг1), Ь[Ь(Ъ/), Р|(11), Ро(П), Ра(У), Т!(П !), Ьс(111) и ЩЪ" !). йг нсс, м Рис. !7. Влияние концентрации НС! на акатракцию ЭоС!4 днвтилоаым эфиром Зависимость экстрагируемости БпС!в равным объемом димпилового эфира от концентрации соляной кислоть! в водной фазе приведена на рис. 17 [1255].
Диэтиловый эфир экстрагирует Яп(1Ът) из 6М НС! на 17% П200]; в этих же условиях бп(11) экстрагируется на 15 — 30% [1353]. При исследовании соэкстракцни бп(11/) (при его концентрации в 6А! и 75[ НС1, равной -16 мкг/мл) с хлоридами Ре(П1), ба и 8Ь(ЪГ) (Π— 38 мг/мл) установлено, что при экстракцни диэтнловым эфиром коэффициент распределения олова значительно повышается, когда экстрагируемым микрокомпонентом являются железо и галлий. При экстракции сурьмы явление соэкстракции Бп(1Ъг) не наблюдается [232].
Прн определении примеси олова (а также А!, В1, Мя, Уг, Т1) в техническом железе предложено использовать непрерывную экстракцию Ре(111) из бй/ НС! диэтнловым эфиром [1458!. Для уда- 5 В, в. Свввввовсвва ления железа из 5 г образца необходимо 180 мин. (экстрагируется 99,98% Ге). При этом, однако, могут возникнуть существенные полери олова как вследствие его заметной экстракции в указанных условиях, так и вследствие его соэкслракции с железом. Такое же замечание должно быть сделано относительно методики, предложенной для определения олова в металлическом галлии высокой чистоты [1091), где галлий и железо отделяют от олова (и некоторых других элементов) экстракцией диэтиловым эфиром нз бй[ НС1. Безводные комплексные галогенокислоты Зп(!Ч), 5Ь и 1п образуют с простыми эфирами полнсольваты в виде жидких илн твердых фаз, нерастворимых в эфирах в отсутствие воды.
Из тяжелых жидких фаз при охлаждении выделяются твердые сольваты, Эти сольваты в случае ЗЬ и 1п являются дисольватами, а ЗпС[, образует более сложное соединение. В присутствии воды сольваты растворяются в эфирах. Количество воды, которое необходимо для устранения второй фазы, пропорционально количеству металла [375!. Згпилацсталт извлекает из 6М НС1 лишь 0,12 — 0,6% 5п(1Ъ"), что используется прн отделении его от хорошо экстрагирующейся в этих условиях ЗЬ(Ъ") [!70!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
