В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 30
Текст из файла (страница 30)
В щелочном растворе олово в присутствии тартрат-ионов отделяют от висмута и свинца осаждением последних в виде сульфидов [478а!. Для осаждения Зп84 при отделении олова хорошие результаты дает использование тиоацетамида [642, 644, 765, 829, 973, 14251 и тиоформ амида [11991. Малые количества олова выделяют в осадок введением в раствор различных коллекторов. Для осаждения гидрата двуокиси олова в качестве коллектора применяют герат двуокиси марганца (93, 509, 935, 12061. При быстром определении олова в стали используют метод его отделения соосаждением с двуокисью марганца [1981.
2,5 г образца разлагают 40 мл Н[Ч04 (! 4!), к раствору прибавляют 1О мл 5-44ного рас44ора Мп304, разбавляют водой Хо ЗЗО мл, добавляют по каплям 3 мл 344-ного раствора КМа04 и затем при кипячении еще 2 мл этого жь рз. створа. Осадок Мп04 отфильтровывают, промывают горячей водой, разлагают 112 20 мл НС1 (1: 1) в присутствии 1 — 2 ля Зей-ной Н,Ою разбавляип' до 100 мл водой и яипятят с 50 мл НаБОа (уд.
вес 1,18) и 50 мл НС1 (1: !) для разложения Н,О,. При дальнейшем объемном иодомстричесиом определении с предварительным восстановлением Бп(ГЧ) гипофосфитом, определению олова после такого отделения не мешают Сн, Сг, а также ТЬ Мо Цг о и при содержании их до 12,5 мг; влияние ванадия устраняют переосаждением МпО,. Обычно соосаждение олова с МпО, проводят из 1,2М Н)чОз [14, 1231, 13071 или из растворов с рН 3 — 3,5 [387 !. Сорбционная способность МпО, зависит как от вида кислоты, содержащейся в растворе, так и от ее концентрации. Если концентрация НЬ]Оз<! Ф, то при однократном осаждении достигается отделение 98% бп, В смеси Нз50е + НЬ]Оз соосаждение олова уменьшается с увеличением содержания свободной НзБО„а прн ее концентрации О,бйг даже двукратное осаждение не дает удовлетворительных результатов. Из сопутствующих олову ионов на двуокиси марганца в небольшой степени сорбируются Мо(Ч1) и ьг(Ъ").
При их высоком содержании в сталях затрудняется сорбция Зп(!'и). Поэтому соосаждение с МпО, не может быть рекомендовано для анализа высокохромистых сталей, плохо растворяющихся в одной азотной кислоте [3521. По данным [943, 9961, после двух последовательных добавок Мп(КО ), к раствору КМпОа с образовавшейся МпО, соосажда.ется 97е/е бп. При соосаждении олова с МпО, достигается отделение олова от железа [14, 387, 7471, меди [130а, 387], свинца [388, 13071, висмута [388, !2311, алюминия [3871, никеля [762! и ряда других металлов. Соосаждение олова с гидратом двуокиси марганца используют для отделения олова при его определении в рудах и продуктах обогащения [93); цинковых концентратах [943, 996); алюминии [1048а]; железе [747, 946, 1159, 13531; ниобии 13881; свинце !937]; кадмии и его соединениях [14381; сплавах ниобия [3881, свинца [9371, алюминия [5371, цветных металлов [98ба1; легированных сталях [352, 1048а ]; чугуне [141; сталях [198, 747, 944, 1017, 1077, 1159, 1353]; ферровольфраме [130а, 10771; ферроникеле и феррохроме [10771.
Гидрат двуокиси олова соосаждают также с гидроокисямаи алюминия [388, 442, 639, 641, 642, 682, 1144, 1311, 1451, 1518 1, трехвалентного железа [!74, 302, 411, 509, 589, 817, 830, 943, 955, 996, 1048а, 1056, 1077, 1357, 1451 1, висмута [472, 671 1, циркония [640, 641 1, трехвалентного хрома [441 1, магния [641 ! и бериллия [14, 92, 227, 247„ 353, 480, 481, 523, 524, 644, 1197, 1336 1.
В последнем случае осаждение часто ведут в присутствии комплексона 111, удерживая в растворе металлы, образующие прочные комплексонаты В некоторых случаях, игсборот, удерживают в щелочном растворе слово, соосаждая примеси с Ее(ОН)з [770, 1501!. Сопоставление эффективности соосаждения гидроокисями Ве, Мй, А!, Сг, Хп, Еа, Се и ТЬ, используемыми в качестве соосадителей 122 олова и сурьмы перед их полярсграфическим определением, показало, что наиболее пригодной для этой цели является гидроокивь тория, количественно извлекающая олово и сурьму из раствора [5671.
Для отделения олова от молибдена и железа при анализе ферромолибдена используют его соосаждение с НЗЬО, [485!. Олово соосаждается также с гидратом окиси тантала, вследствие чего при определении олова в касситеритах в присутствии тантала получают заниженные результаты [956]. Для выделения бп(!'ьг) используют также его соосаждение с Ве,(РО,), в присутствии аммиачного раствора комплексона! ! ! [2301. В качестве соосадителей для сульфида олова нашли применение в аналитической практике сульфида меди [641, 642, 15091, ртути ! 6441, кадмия [364, 784, 15021, молибдена(т71) [8181, а также гидроокись алюминия [559].
В последнем случае соосаждение олова достигает 80 — 90%, в то время как использование в качестве соосадителя сульфида кадмия позволяет увлечь в осадок 90 — 100ее бп [4941. Осаждение металлического олова нли сопутствующих металлов злектролизом и цементацией в ряде случаев оказывается весьма эффективным способом отделения или концентрирования олова. При химико-спектральном определении олова, висмута, свинца и таллия в цинке и его сплавах используют электролитическое выделение этих металлов на катоде из цинка [13581. Хорошие результаты получают при электролитическом разделении не только в том случае, когда в растворе отсутствуют металлы, способные осаждаться одновременно с оловом, но и в ряде случаев, когда присутствуют В1, 5Ь, Сп, РЬ, Еп и Сд — элементы, способные восстанавливаться на катоде до металлов [32, 39, 117, 209, 210, 212, 213, 2541.
При этом обычно электролиз ведут в условиях, при которых олово остается в растворе, а на катоде осаждаются отделяемые металлы. Для разделения Сп, Сд и бп был применен внутренний электролиз. Сначала выделяют медь из солянокислого раствора, содержащего желатин, при использовании свинцового анода и сетчатого платинового катода. Затем выделяют Сд и РЬ из уксуснокислой среды с использованием А]-анода, после чего вводят НС1 и осаждают олово, установив предварительно новый сетчатый Р1-электрод [927!.
Для получения чистых препаратов "'бп и '"5Ь выделяют сурьму из раствора, содержащего 7Ж НС1, цементацией в течение 15 мин на вращающейся спирали из железной проволоки. За это время успевает выделиться -99% 5Ь, а присутствующий в растворе теллур выпадает в осадок, который отделяют центрифугированием ! 10701. Олово можно отделить от любых количеств Сн, 5Ь и Аз введением в солянокислый раствор 5 г Ре, восстановленного водородом [444!. Отделение олова от сурьмы осаждением последней восстановленным железом протекает практически количественно [943, 996!. 123 сч а са йх х 8 Фй -й Оа ХФ Ф х о аы Ф с а а о -Я Х Ф ! о. со ФХо ФО) т афцс 8Х О ася сао " ~д н [-л ,Хь" Х й А ьс ;л о нс!, м НС1, И Осаждаемый иеи Осаждаемый ион начало осаж- дения конец осаж- дения начало осаж- дения конец осаж- дения Та ЫЪ Т1 Ег Зц(17) ЗЬ(Ч) 12 10 9 6 2,0 2,2 9 В 6 1,4 1,9 1,4 0,6 О,З 0,2 0,1 0,03 Вц(П) ВЬ(П!) ТЬ ЩУ!) ге(1 П) В! Х 2О х„ Ф х «АХ Ф а, ах -а а 8с)са.
а )4 о а "аОФ О,б 0,3 0,01 0,03 0,07 0,003 х Осд са -~ са „л" х ) «Д а ХО ад ю с.а сэ а а л а ыаах о сйй х М я,и хб -л ...с а х хх35Ф о а я а'Фох од я В о ах х Ф Ф о ахах ч~'йх ВФФ О О Оа а Х Ф со [й ю а и Ф с и а о к 2 а х хо ск а а. СОФ й ы В 5 й с ,х $ Х сс Охо я ам хж Е 2 х ах Ф о Х Ф а. с а Ф сч х Аналитическое выделение олова проводят из сернокислого раствора на ртутном катоде. Образовавшуюся амальгаму олова разлагают при встряхивании с конц.
НС! [784!. Олово (и ряд других металлов) можно отделить от висмута анодным окислением амальгам в хлорнокислых растворах [263!. Осажденне н соосаждение органических соединений Для отделения и концентрирования олова осаждением и соосаждением применяют ряд органических препаратов: соединения, содержащие мышьяк !202, 292, 295, 338, 448, 449, 602, 643, 734, 813, 1073, 1265, 1266, 1364, 1426, 1449[, тионалид [442, 1512[. Таблица 1О Условия осаждения феииларсеиатев металлов (иачальиав кеицеитрация солей металлов 0,011 — 0,013 моль/л, феииларсоиевайкислеты 0,033 — 0,040моль/л) [1204 а! купферон, 1:ьбензоилфенилгидроксиламин и висмутиол 11 [386, 1171[, фитин [586), дитиокарбаматы [278, 914[, 2-меркалтобензимидаж>л [1482 ), 7,8-диокси-4-.иетилкумарин [1247 ), метиловый фиолетовый и таннин [239, 296), дитизон и 2,4-динитроанилин !192, 298), бензолсульфиновая кислота (и ряд других органических соединений с общей формулой К 50яН) !903), фениларсоновая кислота [1196! и др.
[331!. Отделение олова с использованием арсановых кислот, состав которых может быть представлен общей формулой К вЂ” АЗО(ОН)„ основано на малой'растворимости соответствующих соединений олова в растворах сильных кислот. В табл. 10 приведены данные об условиях осаждения фен иларсонатов некоторых металлов. При осаждении 5п(1Ч) из растворов, содержащих 0,6А/ НС[, в осадок вместе с оловом переходят Та, [чЬ, Т1, Хг и 5Ь(Ч). В присутствии перекиси водорода титан не осаждается. Остаются в растворе 5Ь(111), Аз(П1), Сп, РЬ, Хп, Ге(П1), 5[1, А[ и Сд.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
