В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 32
Текст из файла (страница 32)
При экстракции ЗЬ(У) из 6,9М НС1 изоамилацетагпомфактор обогащения ЗЬ вЂ” Бп равен 9,5 [1083!. При определении сурьмы в олове ее экстрагируют из солянокислого раствора диизоиропиловым эфиром [171!. С другой стороны, имеются данные [1043[, что Зп(1У) можно отделять экстракцией диизопропиловым эфиром из 8У НС! от теллура, который в этих условиях не извлекается, Отделение олова от золота и таллия достигается экстракцией последних нз ЗМ НС! 5,[)'-дихлорзтилсаым эфиром (хлорексом) [114, 115, 4541.
В указанных условиях олово не экстрагируется. (Коэффициент распределения олова при экстракцви хлорексом из 11,4М НС1 равен 0,63, а в присутствии 50 мгГе/мл его величина снижается до 0,25 [25[.) Аналогично отделяют Зп от Ге, 5Ь и Оа экстракцней последних хлорексом из конц. НС! [24 — 26, 118!.
Более эффективным растворителем, чем перечисленные выше, при экстракции Зп(ПГ) из хлоридных растворов является мещплцзсбутилкетон. При встряхивании в течение 0,5 мин. раствора, состоящего из равных объемов 7А! НС1 и метилизобутилкетона в органическую фазу переходит -93 'ь Зп [858). Одновременно с оловом экстрагируются Ге, Оа, -948ь 1п, 96ь Мо, -81 Ч ь |г, 13 ь Сг[, 6 ьй Хп, 4 '4 Сп и 3 ч Со. Железо из органического слоя реэкстрагируют раствором аскорбиновой кислоты в 7У НС[.
При извлечении олова нз раствора, содержащего 7У 1.!С! вместо 7Ф НС1, экстрагируется -91% Зп. Исследовано поведение Зп([У) при экстракции метилизобутилкетоном из 7,5А[ НС! в присутствии 100 мг Ге. Прн первоначальном содержании в водной фазе 5 мкг Зп в органическую фазу переходит 63'й Зп. Одновременно с оловом в тех же условиях экстрагируется !зо !00ь Ге(111). Кроме того, при начальном содержании в водной фазе до 5 мкг, в органический слой переходят !00% Ап(111), Оа, 8Ь(У) и Т1(! 11); 93 ь (!е, 92' Мо(1Ч), 74% РЬ, 73% Ке, 75'ь Тс, 6! % %(1У) 67ь/о 1п, 39% Зе !6% Аз(Ът) !0%'Еп, 9 /о Н1 8% К 5ь РЬ(!1), 4% Сп(П), 1'/ь Со (1!), Сг(111) и 5[а.
Практически не зкстрагируются Ва, В! (111), Мп(11), Ь[!(11), Зс, 1,а, Ь[д, Рг [228!. При экстракции равным объемом метилизобутилкегона из солянокислых растворов Зп(П) не извлекается, не экстрагируются также Ге(11), Сг(!11), Мп(!1), У(1У), [)(У1), Ь[, Яа, К, КЬ, Ве, Мя, А[, Са, Зг, Ва, Т[, Хг, Ь[Ь, Та, В, %, Со, %, Сп, Ад, Хп, Сд, Нй, РЬ, Р, В[, Ьа, Се, Рг и ТЬ, содержание в водном слое перечисленных металлов -10 — 50 мг. В оптимальных условиях из солянокислых растворов экстрагируют метилизобутилкетоном 99% 5п(1У) [947, 948!.
Практически полное извлечение олова может быть осуществлено из 3,5У НС! и 7А! Н,ЗО4 [271[. Экстракцню олова метилизобутилкегоном используют при анализе чугуна [271[, цинка и его сплавов [271, 821[, циркония и его сплавов [531), алюминиевых сплавов [271, 3081, фосфористой бронзы [585), при определении хрома в олове высокой чистоты [437), прн прерывном противоточном экстракцианном разделении РЬ, Нд, Аз, В1, ЗЬ, Хп, Сд, 1п, 5п, ба, Ге, Ап и Т! [739!. По использованию метилизобутилкетона в техническом анализе в металлургической промышленности для экстракции ряда элементов (в том числе и олова) имеется обзор [130!. Можно отделять олово экстракцией из 6А! НС1 метилизобутилкетоном, реэкстрагнруя затем его из органической фазы равным объемом воды„содержащей немного аммиака [518!. Повышение температуры снижает коэффициент распределения Зп(1Ъ") при извлечении его из 2У раствора НС! метилизобутилкетоном [3!. При эксгракции Яп(17) из солянокислых растворов различных концентраций смесями некоторых кетонов с СС1, наиболее эффективным экстрагентом оказалась смесь эгпилметилксвона с четырехххористым уелерсдом (3: 2) [916 !.
Смеси циклогексанона с изоамилацетатом, СНС!„ СС1, и СьНьВг изучены в качестве экстрагентов из соляиокнслых растворов [2521. Смесь циклогексанона с изоамилацетатом (1: 4) легче, а смесь циклогексанона с хлороформом (3 . "2) н с С,Н, Вг (1: 1) тяжелее водной фазы. 2 мкг 5п (а также 1 мкг Мо) извлекаются тремя последовательными экстракциями. Несколько менее полно извлечение 1 мкг У. Железо извлекается на 99%.
Не экстрагируются %, Со, Сп, А[, В1, РЬ и Мп. При исследовании распределения Бп(1У) меиду растворами НС! и н-амиловым и н-октиловым спиртами, диэтил. и дипропилкетоном, этилацетатом и ди-н-бутиловым эфиром относительно хоРошая экстракция олова наблюдается только в случае спиртов [201 1.. Иэзп)юпиловым спиртом Зп(11) экстрагируется из насыщенного Раствора хлористого натрия [1163!. В обычных условиях изо- зь 131 пропиловый спирт смешивается с водой во всех отношениях, однако когда водная фаза насыщена, например хлористым натрием, изопропиловый спирт может служить экстрагеитом. При исходной концентрации 0,1 мг/мл олово экстрагируется приблизительно так же, как Се(1!1), Ре, Йа и 7(7) (коэффициент распределения 1 — 3).
В указанных условиях (при 24'С) лучше всего экстрагируется Ан(111), коэффициент распределения равен 125, а также Т! и 7(17), для которых он равен 6,8 и 10,6 соответственно. Коэффициент распределения Мя, Са, Сг([ [!), Со, Ь[[, Сц, Еп, Сд, 1п, БЬ(111), Р[(17), Ня(11), Т1(1), РЬ, В>, ТЬ и 1Л(71) меньше 1. При экстракции Зп(17) из 3>7 НС! (иачальная концентрация Зп(!7) 5,94 мг/мл) !М растворами три-н-бутилфоефата в хлороформе, четыреххлористом углероде, бензоле, толуоле, ксилоле, керосине, и-гептане и и-октане коэффициенты распределения соответственно равны 13; 4,24; 10,5; 12,4; 13,7; 37,7; 30,6 и 32,4 [934!. Данные по экстракции микроколичеств Зп(11) и многих других элементов 100%-ным три-и-бутилфосфатом при концентрации НС! в водной фазе 1 — [2>7 приведены в [1021[.
Экстракцня из растворов бромнстоводородной кислоты. Двух- и четырехвалентное олово относится к числу элементов, хорошо экстрагируемых из растворов бромистоводородной кислоты дизтилогым эфиром [379, 726, 1224). Экстракция Яп(11) и Зп(17) (в %) из растворов бромистоводородной кислоты днэтиловым эфиром с исходнои концентрацией олова 0,1г-ион/л при равных объемах фаз характеризуется следующими данными [379, 722): нво и ! е з $ 6 5п(И) 32 64 79 84 78 36 Яп([Ч) ! ),5 45,2 73,6 85,4 77,4 45,1 Кроме Яп(11) и Зп(17) диэтиловый эфир хорошо экстрагирует также Ац(111), Оа, 1п, Т[, ЗЬ(7) и Ре(111). В меньшей степени извлекаются ЗЬ(111), Зе (!7) иМо(71), а Сц(11) и Еп— весьма слабо.
Все другие элементы, за исключением Т1(1), 1г(17), Ке(711) и Сп(1), не экстрагируются. Поведение Зп(11), Зп(17) и ряда других металлов прн экстракцин нз водных растворов, содержащих НВг и (или) Ь[Н,Вг, метилизобутилкетоном такое же, как и при экстракции диэтиловым эфиром [842!. В аналитической практике экстракция олова из бромидных растворов не нашла достаточно широкого применения.
Экстракцня из растворов иоднстоводородной кислоты. Экстракцию олова из растворов иодистоводородной кислоты используют в аналитической практике очень широко, Двухвалентное олово полностью извлекается диэтилагым эфиром (4-кратным объемом) из 6,9М НЛ [1058[. При этом оно можег быть отделено от К, Сз, Ва, Са, Ре(11), %, Сг, Со, Мп, Т[, Ег, РЬ, ТЬ, А[, Йа, Ве, Ц, 7, Р[, Рб, 1г, Оз и йц. Не отделяются ЗЬ(1!1), Сб, Ан(111), Ня(11) и малые количества таллия.
Одновременно с оловом могут частично извлекаться В>, Еп, Мо(71), Те(17) и 1п. В ряде случаев приэкстракции иодндных комплексоволова(11) вместо разлагающейся при хранении иодистоводородной кислоты применяют сернокислые растворы, в которые вводят определенное количество КЛ или Ь[аЛ. Так, из 1,5>7 Н450, и 1,5А! КЛ двухвалентное олово извлекают диэтиловым эфиром на 100% [1016!. Так же полно при этом экстрагируются Сб и 1п; экстракция неко.
торых других элементов из такого раствора следующая: 0% Ве и Ре([1); 0,1% А[; 1,0% Мо(71) и [Ч(71); 10% В! и Сн; 33% Еп и Ня; 50% ЗЬ. Для извлечения миллиграммовых количеств олова из растворов, содержащих 4>7 Н,504 и 0,5М КЛ, применяют 2-атил-1-бутанол, 4-метил-2-пентанол и 1-бупонеи-2-пропанол.
Использовались, смеси 20 мл спирта с 25 мл СС1,. В указанных условиях 2 — 3-кратная экстракция равным объемом экстрагента позволяет полностью извлечь олово, в то время как А[, Сг, Мп, Ре, Со, Ь[[, Оа, [4Ь, ТЬ, 1Л количественно остаются в водной фазе [915[. Четырехвалентное олово частично экстрагируется из иодидных растворов, содержащих 5% НС[, метилизопропилкетоном [1489 [.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
