lecture_6_2014 (1110151)
Текст из файла
ЭТАПЫ АНАЛИЗА 1. Выбор метода анализа 2. Отбор пробы 3. Подготовка пробы к анализу 4. Измерение аналитического сигнала б. Обработка результатов анализа Логрешносиь Измерения 0 - отклонение результата анализа (среднего значения из и определений) от истинного содержания определяемого компонента . КЛА(Х:ИФИКАЦИЯ ПОП ЕВНОСТЕЙ 1.
По способу вычисления: Абсолюпзнэя пО8 ешноспзь Х)= ~ — ф где ф - истинное значение, л; - среднее из измеренных (погрешность единичных измерений - 0 ОПЗНОСЦПЗЕЛЬНЗЯ ПОЗ ЕШНОИПЬ И. ПО знаку: положительные и отрицательные И. По происхождению СусГиемзмуческие ло8 еухнОсму." Возникают под действием постоянных причин; постоянны во всех измерениях или меняются закономе но; имеют оп е еленный знак; мОжнО ВыяВить и (инОГда) Сл чзйньм поз еизнОсГпу ." хаОтически меняются От измерения к измерению; П РИ Ч И Н Ы ПОЯ ВЛЕН ИЯ ДОСТОВЕРНО НЕ ИЗВЕСТН Ы; нельзя выявить и устранить, но можно оценить с помощью Методов Математической Статистики (:лучациьи погрещяасии возникают в результате неконтролируемых изменений (например, условий эксперимента: температура, влажность и т.д.) в процессе измерения.
~~~а~ах - погрешность, резко искажающая результат анализа и легко обнаруживаемая. СИСТЕМАТИЧЕСКИЕ ПОГРЕШНОСТИ 1. Индивидуальные 2. Инструментальные (погрешности метода) методические 3. Реактивные (примеси в реактивах) 4. Вызванные изменением внешней среды Инструментальные пОГреш нОсти (пОГреш ности метода) а) в Г эвимет ии: +0,2 мг 0,%= 0,2 мг/10~ мг 100% = О,О2% б) втит имет ии:+0,2мг 0,%= 0,02 м.п/10 мл 100% = О,2% В) В СПЕКТ О ОТОМЕТ Ии: ГП! П 0 — ПРИ А = О,434 Измерение А возможна В интерВзле 0,2 — 0,8 0,2 0,434 О,з 1. Инст ментальн ю — калибровкой прибора 2.
Метр ическ ю погрешность— а) анализом стандартных образцов б) методом добавок или «введено-найдено» в) варьированием навески или объема пробы Г) использованием независимого метода д) с пОмОщью статистических методов ~ ЬРийщольный Опьип - ВыпОлнение Всех стадий анализа с использованием всех необходимых реактивов, но в ОТС СТВИЕ ОП Е ЕЛЯЕМОГО КОМПОНЕНТЗ Реляп7цецзацця- н и Вел и рОВз н ие систематических погрешностей В результате проведения отдельных Операций В идентичных услоВиях. Рандомазация- перевод систематических погрешностей в разряд случайных ( прием ~сш~эаяенцясистематическОЙ ПОГРЕШ НОСТИ).
6 ЗЗДЗЧВ На СПОЖЭНИ8 ПОГРИПНОСТВЙ: рассчитайте систематическую погрешность при приготовлении 2ОО мл О,1ООО М раствора Иа~В407 (М.м. = 2О1, 21 2). Погрешность калибровки колбы йО,5 мл. 1. Нужна навеска, г: 20~ 2~2 0 ~000 200 2. Погрешность при взвешивании ЛЬ 0,0002 Ь 4,0243 3.
Погрешность при измерении объема: (основной вклад) АГ 05 х1ООО'О = 0,25ОО Г 200 4. Суммируем относительные погрешности: + = 5 10 ",'о+0,25',4 =0,255',о ЛХ Ь Г 6. Абсолютная погрешность: 100% Сасли~иа~личесиае и случаииые погреииоипа служат оценкой двух основных метрологических характеристик анализа — правальиоеии и Ваелроизеодииасии. Правильность — соответствие истинной и найденной величин, или близость к нулю систематической погрешности. Воспроизеодвиосли — близость друг к другу результатов повторных (параллельных) измерений в идентичных условиях (еоспроазводимосщь — рассеяние результатов относительно среднего; лраеильноппь — отклонение результатов от истинного значения).
ВОС П РОИ 3 ВОДИ МОСть Правильность можно оценить величиной абсолютной или относительной поГреш ности. Воспроизводимость оценивают с помощью методов математичесеой статистики. Р~зу~ь~аты а~ализа — сл свайные в~личины с закономерным расспределением вероятности. Совокупность результатов параллельных измерений называется выбариои. Х~, Х~, ..., Х~~ Каждый результат выборки (хД - вароании. Генеральная совакупноппь - гипотетическая совокупность всех мыслимых результатов от ~Об до + сО Выборочная совокупность (выборка) — реальное число и результатов, которые имеет исследователь (обычно 3-7). При п>2О выборка стремится к генеральной совокупности.
Ре~ультйты большинстВй аналитических Определений подчиняются закону нормального распределении Гаусса. я Определямой ЯТНОСТЬ ПОЯВЛЕНИЯ погрешности ТНОЕ ОТКЛОНЕНИЕ ОЙ СОВОкупнОсти ьное среднее Для оценки правильности используют доверительный интервал, внутри которого с заданной степенью надежности (с заданной доверительной вероятностью, Р) находится истинное значение, и. Доверительная вероятность, степень надежности (Р)— число результатов из 1ОО, попадающих в доверительный интервал (по умолчанию Р = О,86 или 86%).
Вероятность выхода результата за пределы интервала (р = 1 - Р)- И~о~ей~ зна~и~иос~йи (~~) ДОВерительный интерВзл (б) тем у же: 1) чем больше и (оптимальна л - 5) при Р = сопят п=5 2) чем меньше Р (оптамально 0,95) при п=сопМ Доверительный интервал характеризует как воспроизводимость результатов, так и — если известно истинное значение (р) — их правильность. ОБНАРУКЕНИЕ ПРОМАХОВ (ИСКЛ ЮЧЭНИ9 ДЗННЫХ) Выпадатщид результат (и ромах) — результат, отличан:ицийся от остальных Статистический способ - С1-критерий: -х,! где х~ (?!! ) — сомнительный результат„ х2 — ближайший к сомнительному результат, и = х „- х;„- размах варьирования (выборки) С~эксп сравнива~от с С~табл: О„,„> О„б„- результат исклк>чакг ( О,„,„< С~„б„- результат оставляют Рез~льпипзы Определения компоненпи В ОднОм обт е~л~е д~~~я Р~~й ~~ии ~~ел~од~~ии: Х~у Х~~ Хд~ ~~~ У~ $х П ~ 1 ~~ Ь" ~а 1.
Сравнение методов по воспроизводимости (или сравнение дисперсии) по критерию Фишера: где ׄ— 60льшая по значению дисперсия Е таблице Е-критерия: 1„- для большей дисперсии — в горизонтальном ряду 1, — для меньшей дисперсии — в вертикальной колонке .Если Р,„,„>Р„б„(Р„$„„1,) - методы различаются по воспроизводимости (разница в дисперсии значима); и средние сравнивать нельзя ° Если Р,„„<Р„б„(Р, 1„, $,) — то воспроизводимость методов близка, можно сравнивать средние х и =:. и установить, есть ли значимые различия результатов двух методов.
(Необходимый, но еще не достаточный критерий!) при определении ионов йа' в минеральной аоде методами ионноЙ хроматографии (х) и фотометрии пламени (у) получили следующие результаты (мкг,мл): х: 8,5; 7,О; 6,О; 6,5; у: 7,0; 7,6; 9,0; 8,0. Мокно ли объединить Эти Выбореи ? (принадлюеат ли Выбореи к единой соВокупности)? ПРК ХАРАЕТЕРИСТККАХ МЕТ0 восп оизво имость - разброс рассеяние) относительно среднего (У, ~, ~,) и авильность — близость среднего л, и истинного и и е ел обна жения — С „„~ — наименьшая концентрация, которую можно обнаружить с заданной доверительной вероятностью Р.
где з — стандартное отклонение конт ольного опыта 3- коэффициент чувствительности Й'=2 или 3, и ри п~2О: з. о — к стандартному отклонению генеральной совокупности. Основы аналитической химии (и/ред Ю.А.Золотова), Т.1., гл.2 (издание 2О10 г.): Таблицы ~-критерия: с. 43 Значения Я-критерия: с. 44 Значения ~-критерия: с. 46 (для любознательных): Гланц С. (О! ап1х М.) Медико-биологическая статистика. М.: Практика, 1888. 458 с. (Главы 2-4, стр. 27-118).
.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
