lecture_4_2014 (1110149)
Текст из файла
Шварценбах 1946 г. (хелатометрия) нитрилотриуксусная кислота Комплексон И: (ЗДТУ, Н4У) этилендиам интетрауксусная кислота Комплексон Ш: (ЗДТА, йа,Н,У, трилон Б) НООСН2С СН2СООИа "И-Н,С-СН, И Ие ООСН2С СН,СООН двунатриевая соль Комплексоны — аминополикарбоноеые кислоты, полидентатные хелатообразувщие реагенты Комплексон 1: 2 (НТУ) Н4У цвиттер-ион К,К,К,К, ~У,, К,К.К,К, +КК,К,~Н ~+К,К,1Н ~'+К,~Н ~'+~Н ~' КК,К,[Н ~ КК,К,К,+КК,К,,[Н ~+КК [Н 1 +К,[Н 1'+[Н 1' и К,К,К,К, +КК,К,~Н 1+К,К,~Н 1-'+К,~Н ~'+~Н ~' Влияние кислотности раствора Мз++ Н~У МУ + 2Н+ (в слабокислой среде) М2++ НУз МУ2 + Н+ (в слабощелочной среде) Чем выше заряд Ц.А., тем устойчивее комплексонат.
Образук~тся ВКС - выделяк~тся Н+ среда подкисляется Для поддержания опт. РН (и обеспечения Р'> Кв) в комплексонометрии использунл Оптйййльныб Облйстй РН В ЕОмпй8есйнОмютрйй: конкурирующие реакции по М"' конкурирующие реакции по Т'- Кривая коыплексонометрического титрования М+У= МУ К рМ (-!д ~М1) — 1, Ч,; % Вычисление рМ: 1. о начала тит ования: рМ =-1ц с, (при а, = 1) с„Ч вЂ” с,Ч, 2.Д~т.э.: РП= Если а,= =~~и'итй10' 3.
В т.э.: ~М) = ст, ~МУ] = се ~МУ) се р~ц рр М "" Р'нт' Ро ~МУ) с, 4. За т.э.: ~МЧ = с, ~М) = Р и~се Р микст рМ не зависит от рН до т.э.; рМ зависит от рН вт.э. и далее реакции, В т.э.: Если ао Ф1, т.е. то ~М) = с,,лао протекакл эриохромовый черный Т (Н,!пб) Изменение рН влияет на переход окраски 1псР Н2! пб Н! пб РМ = 1Ц ~3'ц;„д+ 1 перехода окраски есть индикатор 2. Об атноетит рвание комплексы ине тные А!(Н2О)6", .С~(Н2О)бз' И(Н,О~,з + т4- -~ а~-+6 Н,О и~б~й0~ титруют стандартным раствором Еп2', Са2' Мера окислительно-восстановительной способности— потен иал — количество электрической работы, необходимой для перемещения единичного бесконечно малого заряда из бесконечности в заданную точку Чтобы измерить Е, (Е,) для полуреакции, нужен стандартный электрод (точ кз отсчета) 1.
На нем должна идти обратимая реакция (такая, которую можно направлять либо в одну, либо в другую сторону в результате бесконечно малого сдвига потенциала от его авновесного значения) 2. Должен иметь постоянный, воспроизводимый потенциал 3. Простота конструкции - Н вЂ” 2 е -и2Н' ~- 2Й'+2еаН,~ Условно принято: при давлении 1 атм., а„, = 1 0 и любой темпе ат е потенциал СВЭ = О Н~пр~~ление Йед-О~ реакций 1. Все пары с Е' > Π— окислители 2. Пара с большим значением Е0 является окислителем для пары с меньшим Е0 3.
В йеФ0х паре, чем более сильным окислителем является окисленная форма, тем более слабым восстановителем является восстановленная форма ~ил~ йыЙ~~ислит~л~ МЙ041Мп + ~любый 80с~т~н~нит~л~ 4. Если в системе присутствует несколько окислителей и восстановителей, то самый сильный окислитель взаимодействует со самым сильным восста новителем б. Реакция протекает самопроизвольно, если ЛЕ > О (практичесжи полно, если ЛЕ > О,2 В) р — парциальное давление газообразного водорода рн,=1 атм; ан+=1 М Если а„, Ф 1, можно вычислять рН среды: Е = - О,О59 рН Е,„„„,= -0,1 О В Какова кислотность среды? 00~~ ~Я ан+ !Яан =-1,68 рн=~,69 ан =0,02 М Кон~танты Р~~ное~~~ия ЙЫ-С~ Рба~ций О,О59 ао,. + п,е — йед~ 1 Ох~ /Е.Ы1 Л1 й,~ + й2е йе(12 О О59 ао,, Е,=Е~,, + 1д Р, Й~~ Юй'1 ВХ2 Р Сх1 ВсИ2 При равновесии: Е, =,Е'~ О .0 О„ Ох 1/К.е д1 Ох 2/К.ед2 р; О 059 1 ~п~,у, йо., К ~а а ' Ох1 'К.ед" Где К вЂ” общее число электронов в 2-х полуреакциях п1 =2; п2=4 И=4 п1 =2; п2= $ й= 10 Если Е„' — Е," > О, то Е '> 1 реакция идет '*слееа наараво" Я'- реальный (формальный) потенциал В РЕЗЛЬКЫХ Я:ПОВИЯХ." а„„Ф ~Сх~ Ф Со„ аОх 7ох Оох сох О,О59 ~ О,О59 а' О,О59 с Е = Е~,,„„, + ' 1~ .
+ ' 1~ . + ' 1~ 7яы ~ ~я. г Ео - Формальный потенциал полуреа~ции — равен равновесному потенциалу при Общих концентрациях Ох. и Йеб.-форм, равных 1 М Ео'= $(Т, Р, 1, ао„кр,д) ~о ЗО 1. Концентрации окислителей и восстановителей 2. Конкурирующие реакции 3. Кислотность 4. Ионная сила раствора К, — произведение растворимости малорастворимого соединения ОхА ой пары Дома: вывести Формулы для йед+ М. = Ней.; Мед+ А = йедА~ Для вычисления Кр часто иапользунн Е0' При каком значении рН ионы ИО,. и!. могут существовать без взаимодействия (Ир < 1)? ИО +1 а) ИО,-+2Н'+ е = ИО+Н,О й Е=Е,. +0,0591ц ' ' а Е'„= Е',, + 0,0591д а' = 1,2 — 0,059 2рХХ 0,5411,2-0,053 2 рН рН> 5,69 Задача Вычислить Хор реакции между Си2' и 1- С 0~~+ е+-+ ( 0+ Еосц~+~д„-„+ = 0,16 В 12+ 2е 21- Е ~,2~-= О,64 В ? 2Си2'+ 4! 2СЫ~ + 12 О,О59 зСиР = О.16-~ ОЯ59 1д „= 0.87В 1 11О' .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.