А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 20
Текст из файла (страница 20)
эзэЭЬ (и 2 п) эзаЭЬ (Т ~ 16,6 мин.). Как уже указывалось выше, подеструктивный активационный метод не всегда может быть применен, а в тех случаях, где его применение возможно, ошибка определения 8Ь, как правило, выше, чем в методах с выделением и радиохимической очисткой образовавшихся изотопов БЬ. Для выделения ЭЬ иа облученного материала могут использоваться все методы, описанные в главе Ч. Для количественного выделения радиоактивных изотопов 8Ь в качестве носителя наиболее часто применяют природную смесь стабильных изотопов ЭЬ, добавляя ее в виде растворимого соединения к облученной пробе в достаточных количествах (5 — 50 мг). Это обеспечивает практически полное выделение даже субмикрограммовых количеств радиоактивных изотопов 8Ь. Однако полное выделение их не обяаательно, 'если определить их выход.
Для его определения находят количество выделенной аналитической формы (взвешиванием, титрованием или другим подходящим методом) и оценивают его по отношению к тому количеству, которое могло быть получено в случае полного выделения введенного носителя. В ряде работ И092, 1312. 1660) описаны методы рааделения элементов, рекомендуемые для применения в активацнонном анализе. Активациоппые методы определения 8Ь не требуют использования реактивов особой чистоты и для них значение холостого опыта не имеет смысла. Загряанения, которые могут иметь место на поверхности анализируемого материала, устраняются протравливапием после облучения пробы. Зто преимущество активационных методов, наряду с высокой чувствительностью н надежностью, обеспечило им широкое применение, особенно в анализе лзатериалов высокой чистоты и в тонких научных исследованиях. Активационные методы с выделением и раднохимической очисткой обрааовавшихся наотопов 8Ь используются для ее определения в алюминии [639 — 641, 912, 1235, 1247, 1376, 848] и трехокиси алюминия [639], боре и нитриде бора [426), бериллии [523), ванадии и пятиокиси ванадия И45), висмуте И204, 1659, 1660), вольфраме И44), галлии И375) и арсениде галлия [640, 824, 825, 831, 1375], германии [610, 639, 640), горных породах [74, 449, 1276, 1554), железе, стали и чугуне [987, 1033, 1113, 1130, 1280, 1590, 1653], экелезных метеоритах И539], золоте И676), индии [828, 829) и арсениде индия И15), каменных метеоритах И136, 1234, 1236, 1515),кремнии [38, 39, 275, 282, 455, 639, 640, 861, 1035, 1144, 1355, 1473, 1492, 1540, 1687], двуокиси кремния и кварце [282 †2, 487, 639, 640], карбиде кремния [38, 276, 639, 640], трихлорсилана И342, 1461), трихлорметилсилане [38), тетрахло- [5 иде кремния [403, 640), стекле И107), литии и его соединениях 50, 524], магнии [874) и вго сплавах И597), меди И034, 1286, 1675), мышьяке [39], никеле ИООО, 1001), олове И035], осмин [7081, е И44 палладин И52), платине И236) и ве сплавах сродном [488), ц, 488, 907, 1206) и его сплавах И457), селене [250, 772, 874, нем, свин- 1104), сере [771), серебре И676), таллин И9, 604), теллуре [251, 772), титане и двуокиси титана [1380 1381), [ 39, 640, 1203, 1330), в черном порохе [844], фосфоре [826, 885, 1093), цинке [827, 1272, 1488) и его солях И012) и цирконии [1070], в различных биологических материалах И312, 1415, 1510], пище- вых продуктах И415), удобрениях И402), о ганиче трифепиле И 407), пластмассах [1034), нефтях и нефтепродуктах И402, 1408), продуктах деления И124), эпитаксиальных пленках кремния И62 578), 642 реактивах [ , 1501), азотной и соляной кислотах И339, 1517) р д 9), дистиллированной и деионизованной воде [ 9), ледниковом льде И636), сточных, нове хностных и менение в криминалистике И487)и при изучении ста инных п о- изведений искусства [1299].
Иногда используется предварительное концентрирование ЯЬ при ее активационном определении. Так,наприме,п и оп нииЯЬ вмо ской во еп е р " д предложено [1359) предварительно выделят ее х оматог аф ч р р фи вским методом с применением читозана в делять стае сорбента. оз на в каче- Кроме нейтронно-активациопных методов, для оп е еления ЯЬ нспольз тся также фот р д ления методы 355, 356, 375, 865, 1263). В работе [375) обс раоте ос же фотоно-активационные (у-активационные) р ото о суждены эоз и и помо иб у- тивациопного определения отдельных з р щ етатрона с внутрикамерным облучением; предел обзлементов оп е еленин ЯЬ е нару~кения ЯЬ составляет 1 вкг.
у-Актива~ н определения имеет значительно меньшее значение, чем нейтрон- но-активационный. Наиболее перспективными областями его при- менения является массовый анализ проб на отдельные элементы со сравнительно высоким их содержанием и материалов с отпой у-активационный сительно простым составом. Инструментальный -ак анализ используется для определения ЯЬ в воздухе [865) мяио-циркониевом [356) и сурьмяно-фосфатном [3551 ионообмен, в сурь- Радиомвтрические методы Из радиометрических методов определения ЯЬ заслуживают внимания методы, основанные на измерении инте о нсивности обратно-рассеянного р-излучения позволяющие и роизводить анализ ез разрушения образца.
Этот метод применен для определения ЯЬ в припоях И263), фармацевтических препаратах И497] ветных металлах [И94). , цвет- К радиометрическим методам определения ЯЬ относится также метод изотопного разбавления с применением радиоактивных иаотопов ЯЪ И4, 18, 846). Сочетание этого метода со субстехиометричвской зкстракцией успешно используется для определения ЯЬ в различных материалах. В работе [253) ЯЬ экстрагируют из раствора НС! (1: 9) толуолом в виде ионного ассоциата ЯЬС]г с катионом метилового фиолетового, ваятом в субстехиометрическом количестве по отношению к ЯЬ.
Сурьму определяют также субстехиометрической экстракцией в виде купфероната ЯЬ(]Н) И686]. Для повышения избирательности определения сначала ЯЬ(1П) окисляют до ЯЬ(У) и зкстрагируют мешающие элементы в виде купферонатов, затем восстанавливают ЯЪ(У) до ЯЬ(П1) и в тех же условиях повторяют зкстракцию. Метод субстехиометрической экстракции ЯЬ(П]) в виде купфероната применен для ее определения в висмуте и сурьмяно-висмутовых сплавах [770).Субстехиометрическая зкстракция дихлорзтаном или хлороформом сурьмы в виде гексахлоростибата тетрафениларсония применена для определения ее в горных породах активационным методом. Использование субстехиометрической экстракции позволяет определять ЯЬ без дополнительных химических операций. ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Эмиссионный спектральный анализ Эмиссионный спектральный анализ в настоящее время является одним из наиболее широко используемых методов определения малых содержаний ЯЬ в металлах и их сплавах, горных породах, рудах, веществах высокой чистоты, полупроводниковых и многих других материалах ]227, 287, 314, 369, 380, 398, 442, 635, 637, 681 — 683, 807].
Теоретические основы эмиссионного спектрального анализа изложены в ряде руководств и монографий [209, 226, 349, 709, 936!. Основными преимуществами эмиссионного спектрального анализа являются универсальность, высокая чувствительность и вполне удовлетворительная точность. Большая производительность и экономичность делают его незаменимым при массовых анализах однотипных проб, особенно с использованием современных приборов с фотоэлектрической регистрацией спектров [501, 710). К числу достоинств спектрального метода следует также отнести в большинстве случаев малое количество вещества, необходимое для проведения анализа, составляющее иногда сотые доли грамма.
Эмиссионный спектр ЯЪ состоит из нескольких тысяч линий ]228, 748!. 11екоторые характеристики аналитических линий ЯЬ приведены в табл. 4. Наиболее чувствительные линии ЯЬ расположены в УФ-области спектра: 206,833 и 217,588 нм. Однако их использование обычно затруднено в связи е, отсутствием соот- Таблица 5 Таблица 4 Спектральные линии других элементов, нвиладывающнеся на наиболее часто используемые линии сурьмы Интенсивность ыиыий Иитснсивывсть линий Ленки сурьмы и нвкявдыввющиеся ыв вих линии других впсмснтов,нм Интенсивность линий Линии сурьмы и квкяадывающисбя на ыих линии других впсмеитов, кы Энергия вовбум)дв- ина пиний, вв Длина выхыы в вовдухс, км в искрЕ (рьарядс) в угояьыой дуге в медной дугс в искре дуге в искре в дуге 250 3 4 2 4 150 20 15 4 2 4 2 20 3 10 4 326„751 323,252 287,792 259,806 252,852 231,147 217,538 206,833 15') 150 250 200 300 й 150 В 300 300 й 5,8 6,1 5,4 6,0 Г>,1 5,4 6,0 85 100 140 600 320 45 38 55 150 250 150 100 200 50 4)) 3 8 15 10 12 3 2 2 30 1 2 2 100 4 1 15 4 1 2 20 15 150 200 600 150 й (8) 5 3 300 В 2 3 2 5 5 15 15 20 25 20 100 В 80 10 5 200 100 125 500 160 100 150 200 1000 5 2 200 5 500 50 12 4 40 ЗО 200 40 200 5 4 400 (3) 150 й 10 5 (РО) 3 1 50 700 8 5 2 12 6 15 30 35 50 300 й П р и и е ч а н и с.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
