А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Воспроизводимость определения 8Ь с предварительным концентрированием, как правило, находится в пределах 15 — 35/о [383, 727, 761, 7801. Предел обнаружения 8Ь с использованием концентрирования регулируется величиной навески и аппаратурпыми возможностями и ограничивается чистотой используемых реактивов, посуды и электродов, а также чистотой рабочей атмосферы и достигает п 10 '% [62, 383, 7271 и даже ниже; обычно он находится в пределах и 10 Я вЂ” и 10 Я М [58, 80, 669, 717, 780, 1007, 1157, 1158, 12601. Методы концентрирования, основанные иа отделении основы.
Эта группа методов, как правило, поаволяет определять не только 816 но и многие другие примеси, так как удаляется только основа. Из всех методов концентрирования, основанных на удалении основы, наиболее часто используется эистракция. Таким образом определяют 8Ь в уране, который селективпо экстрагируют иа 5— 6 ЛХ НХОя трибутилфосфатом, и в оставшемся водном растворе после его выпаривания параду с ВЬ определяют еще 23 элемента [4931. При определении ВЬ в сталях и чугуне ге предварительно экстрагируют диэтиловым эфиром из раствора ПС[, в водный раствор вносят угольный порошок и соль В1 [внутреняпй стандарт), выпаривают досуха и спектрографируют [5461.
При определении ВЬ в ниобии и его соединениях я1Ь экстрагируют 60%-ным раствором ТБФ в бензоле из 10М Ня80я [378!. Для определения 8Ь в селене рекомендовано удалять Ве экстракцией раствором дитизона в СС1я [12001, а при определении 8Ь в золоте последнее отделяют экстракцией 2,2'-дихлордиэтнловым эфиром иэ 6ЛХ ПС1 [5471. Для определения 8Ь в кадмии его отделяют экстракцией СНС1я в виде пиридин-иодидного комплекса 17271.
При определении БЬ в трихлориде мышьяка последний удаляют экстракцией из растворов НС! ж-ксилолом [6691 или бензолом [3841. Вторыми по практической значимости являются методы концентрирования, включающие удаление основы селективной отгонкой или исварепием. Таким методом концентрируют ВЬ и другие примеси для их последующего спектрального определения в германии, пленках германия и двуокиси германия, отгоняя Се в виде СеС!я после растворения пробы в смеси НС1 и Н1яОя [112, 113, 460 — 4631, а также в самом тетрахлориде германия [113!.
В кремнии, двуокиси кремния и кварце концентрируют примеси путем обработки пробы смесью НР и Ня80я, вследствие чего удаляется 81 в виде БГ, [339, 5721; в тетрахлориде кремния и трихлорсилане примеси концентрируют выпариванием основы [339, 573, 16201. Выпаривание является наиболее простым способом концентрирования 8Ъ и других примесей при их определении в водах и водньях растворах с малым содержанием минеральных солей, а также в соляной, азотной, серной, уксусной, хлорной и в других кислотах. Иногда для определения примесей в растворах их упа- ривают до малого объема и концентрат наносят на тонкие угольные диски и высушивают, а затем эти диски используют в качестве электродов [656!.
При определении БЬ и других примесей в мышьяке пробу растворяют в смеси НС! с Вга и отгоняют Аз ввиде АзС[, и АзВг, [669, 670! или окисляют мышьяк до АааОю который затем удаляют возгонкой 1472!. Селен рекомендуетси удалять возгонкой в виде ЭеО, И571. Цинк испаряют при 500' С в вакууме [780, 781!. Аналогично может быть удален Т[ [7811, Х 1860, 1098, 16291. Примеси ЭЬ и других алементов в легко летучих веществах, таких, как органические растворители и т. п., рекомендуется концентрировать путем удаления основы выпариванием [5771. В ряде случаев для предотвращения потерь ЭЬ и некоторых примесей в виде летучих комплексов с этими органическими веществами выпаривание проводят в присутствии Н,С,Оз, образующей с ЭЬ и многими другими элементами более прочные нелетучие комплексы [554!.
Методы концентрирования примесей, включающие удаление основы путем ее полного или частичного осаждения, также часто испольауются в спектральном анализе. Таким путем концентрируют ЭЬ и другие примеси в свинце, его сплавах и соединениях. В одном иа методов пробу растворяют в НЬ[О„раствор упаривают до малого объема; выпавший при этом РЬ(['[0,)з отделяют, а маточный раствор упаривают досуха, прокаливают, взвешивают (для определения коэффициента обогащения, который необходим для расчета содержания 8Ь и других примесей в анализируемом материале) и спектрографируют 1726!. В другом методе пробу свинца растворяют в НМО, и РЬ осаждают в виде хлорида И260! или сульфата [80!.
ТЬ рекомендуется выделять осаждением в виде окса- лата или пероксида [3071, Те — в виде Н,ТеО, 1728!. Описан метод концентрирования 8Ь и других примесей в меди, включагощнй выделение основной части Сп электролизом. Электролит отделяют, выпаривают досуха, сухой остаток прокаливают. взвешивают и спектрографируют 1431. Методы концентрирования, основанные на выделении сурьмы я других примесей. Среди этой группы методов наибольшее значение имеют экстракцнонные методы.
Выбор метода экстракционного концентрирования в значительной мере определяется природой . анализируемого материала — он должен обеспечивать экстракцию 8Ь и других, подлежащих определению примесей, оставляя при этом основу в водной фазе. При выделении 8Ь из Эг и Ва используют акстракцию 8Ь и примесей других металлов в виде днэтилдитиокарбаминатов хлороформом из водных растворов при рН 5 — 6 [550!. Экстракция ЯЬ и других тяжелых металлов в виде диэтилдитиокарбаминатов использована для концентрирования их при определении в воде особой чистоты [621.
В некоторых случаях для расширения числа определяемых примесей, кроме диэтилдитиокарбамината натрия, используют реагенты, которые дополнительно экстрагируют дру- гие примеси, не образующие диэтилдитиокарбаминатов. Так, для выделения ЭЬ и других примесей из солей щелочных металлов их акстрагируют СНС[, при рН 5,5 — 6,5 с применением в качестве реагентов диэтилдитиокарбамината натрия и 8-оксихинолина 17611.
Этими реагентами экстрагируются также А!, М8, РЗЭ. При определении БЬ и других тяжелых металлов в лечебных минеральных водах экстракцию проводят хлороформом с применением диэтилдитиокарбамината натрия и дитизона при рН 3 — 9 [9571. Для концентрирования 8Ь при ее определении в цинке и цинковых 159! и никелевых электролитах [58! ее экстрагируют раствором диэтилдитиофосфорной кислоты в СС[,.
При определении БЬ в алюминии концентрирование проводят экстракцией хлороформным раствором диантипирилметана иэ 2,5 — 3,0 М НС! [2181. Из хрома ЭЬ также экстрагируют с применением диантипирнлметана из раствора, [ЛХ по ХН~ЭСЬ[ и 0,5 — 8 )У по Н,804, в виде гексароданостибата диантипирилметания. При определении 8Ь и некоторых других элементов в солях фосфорной кислоты предложено экстрагировать их расплавленным 8-оксихинолином при 80 — 85'С и рН 5 — 8 [4281. Для концентрирования 8Ь и других примесей в солях [ [, ВЬ и Са рекомендовано экстракцию проводить алнфатическими монокарбоновыми кислотами [733!.
Довольно простым и удобным методом концентрирования 8Ь является соосаждение. Из носителей (коллекторов) наиболее часто используются гидроокиси Уе, А[, Эл, ТС Хг и др. Но по эффективности лучшим коллектором для выделения 8Ь является гидратированная двуокись марганца, которая наиболее полно соосаждает ЭЬ. Ее обычно получают введением в раствор соли Мп(Н) и КМпО~, который окисляет Мп(П) до Мл(['т') и сам при этом восстанавливается до Мп(17).
Сооса"кдение 8Ь с МпОз использовано для концентрирования ЭЬ при определении ее в свинце И038!. В ряде случаев в качестве коллектора используют СпБ. Для этого в солянокислый раствор пробы добавляют соль меди(П) и пропускают Нэ8. Осадок отделяют, высушивают и озоляют при ~( 600' С. Медь одновременно служит внутренним стандартом. Таким образом определяют 8Ь в хроме И011, хромовом ангидриде 17771, никеле и его сплавах И081, железе И 2541, вольфраме, ниобии и тантале [984!.
При определении 8Ь в Хп, Со, Са, !о и ряде другит металлов и их соединениях иногда в качестве коллектора используют гидро- окись, получаемую частичным осаждением основы. Так, для концентрирования 8Ь в кадмии прибавляют 5[НЕОН до получения небольшого осадка (рН 6,0 — 7,5) [7161, который затем отделяют, высушивают, прокаливают, взвешивают и спектрографируют, Аналогично соосаждают 8Ь с 2п(ОН), при определении ее в цинке [716! и с гидроокисями Са, !п и Те при определении БЬ в Са, [п и Те [55!1.
Однако эти коллекторы значительно уступают МпО,. При определении БЬ в В! в качестве коллектора предложено использовать Эп(ОН)з [4771. В ряде случаев используются методы ионного обмена. С их применением производят предварительное концентрирование ЯЬ в геологических материалах [8401, сталях 13361, мышьяке и галлии [5621 и минеральных водах [9581. Трудностей, связанных с количественным элюированнем ЯЬ и других определяемых примесей со смолы, можно избежать, если смолу озалить [3361. Сурьму можно выделить также методом пемектации. Так, при определении ЯЬ в кадмии ве выделяют нв раствора пробы в Н]УО, цементацией на цинковом порошке при рН 6,0 в присутствии [УН,ОН при 80' С И0071.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
