Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 36
Текст из файла (страница 36)
Остаток после возгонки представляет собой концентрат примосей, который подвергают спеьтрографпрованню [176]. При анализе сурьмы основу можно удалить в виде летучего фторнда [280]. Тантал. Методы спектрального определении бария в тантале описаны в работах [280, 900]. Теллур. Метод определения бария в теллуре аналогичен описанному выл>с для селена.
При а>налило теллура пробу рекомендук>т смешивать с графптовым порошком [65, 66]. Титан имеет сложный спектр, поэтому барий в ном можно определять только после соответствующего химического илп физического обогащения. Физическоо обогащоние достигается фракционной дистилляцней с носителем. Титан обычно перед анализом переводят в Т>О>. Возбуждение спектра проводят в дуге переменного тока 12 а, где фон непрерывного спектра титана значительно слабее, по менее стабильны условия возбуждения спектра проб различного состава.
Этот подостяток устраняют, применяя заточку верхнего угольного электрода в виде «зонтика». Пробу разбавляют угольным порошком 9: 1 и добавляют 6«>» Аб от веса Т10> в виде раствора А6С! в 16%-яом аммиаке. Спектрографяруют ка приборах ИСП-22 и ИСП-51 по аиалитическим линиям Вап при 2335,27 и Азп пви 2447,3 А. Чувствительность определения бария 10 з«]> [75]. По другой методике рекомендуют смешивать Т!Оз и А9С! в отношении 4: 1 и определять барий по линии 2335,0 А [В9]. В одной из работ [1005] перед спектрографированием предлагагот разбавлять Т!О> двумя видами смеси: графит — ЕЬСО>— Оа>О> и графит — [Л>СО> — СеО>, в которых 1л,СО> служит буфером-разбавителем, а Са>О> и СеО> — внутренними стандартами.
Прн химическом обогащении осцоиную часть титана можно удалять хлорированием в ниде Т>С], [119] или в виде летучего фторида титана [280]. Торий трудно спектрографируотся из-за сложности эмиссионного спектра. При анализе металлического торпя и его соединоний применяют методы обогащения. Физическое обогащение достигается фракционной дистилляцией с носителем (Са>О>) при испольвованни спектрографа с высокой разреша>ощой силой [1[4], а также с помощью метода испарения.
Последний предусматривает переведение металлического тория в двуокись. Барий испаряют прк 2900 — 2300'С пз графитового стаканчика, при этом примеси копдексируются иа угольном электроде, заточенном ва плоскость. Содеря>ание барин оцеяивают по ливия Ваы 4934,09 А. Ошибка метода 10— 15»]> [74], Опнса>пы методы химического концоптрпрования примесей [114]. Основу можно удалить в виде оксалата илп пероксида.
Из маточного раствора готовят концентрат примесей с добавлепяем ВеО в стекловидкой форме в качестве основы. Вто дает возможность определять примесные элементы с высокой чувствительностью па спектрографе со средней разрешающей силой (ИСП-22) в дуге постоянного тока 10 а. Чувствительность опроделеяия бария по лавки 4934,09А составляет 2 10->«]> (прп осаждении торпа з виде оксалата) и 6 10 «% (прв осаждении в виде пероксида). Полнота концонтрирования бария при осаждении оксалатом натрия составляет 90%, прп осаждении перекисью водорода достигает 96%. Метод анализа торцевых сплавов приводится в работе [1181] Углерод.
Описаны два варианта определения бария.в золе углей. По одному из ких золу сплавляют со смесью карбоката и бората натрия. Плав экстрагируют 12%-кым раствором НХО>, содержащим хром в качестве виутревпего стандарта, и П>0, [492]. По другому варианту авалкзпрусмую золу сплавляют о бурой в !п>О>. После охлаждении плав растирают в порошок, смепппзают с графитом в отношении 1: 1,5 и прессу!от в злектрод. Ошибка от 10 до 25% (9851. Определенно бария в радиоактивном графите выполняют воз- буждеяием образца в дуге с носителем ЯаГ (600, 986). Мои!но также определять барий в графите с использованием в качестве внутреннего стандарта смеси СпО и СогО, [1226).
При определении бария в атмосферных газах СО и СО, приме- няют синтетическую матрицу, состоящую из 42е/о 8!Оз, 36% СаО, 15э/о А1гОз, 2,4 /е КгСОз, 2.5 /о Резг„„1% МкО, 0,7 /о Т(Оз и 0,4е/о ззазСОз. В качестве внутреннего стаядарта вводят 0,1е/о Рг(. Барий определяют, сравнивая пары линий Ва 4554,04 А — Рй 3634,7 А [1255). Уран. При анализе урана и урановых материалов образец пе- реводят всегда в ()зО . Спектрографирование проводит в присутст- вии носителя АпС1, (х(аС1 или (чаЕ и внутреннего стандарта СагО, (459, 488, 1060, 1071).
В одной из работ рекомендуют в ка- честве внутреннего стаядарта использовать линни рубидия 7800,2 и 7947,6 А [1070]. Предложен метод анализа урановых матриц без добавок носи- теля и химического концентрирования [343). Образец в формо ()зОз вносят в дугу и рассматривают линии только в катодной об- ласти, так как эта область не содержит атомных и ионных линий урана. Точность метода ш12%, Для определения бария в роактивном уране [954) предложен метод пламенной фотометрни.
1 — 3 г обрааца переводят в ураннл-нитрат растворением в азотное кисло- те. Раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 20 мл 5 зх НзЧОз н по- мещают в экстрактор непрерывного действия, после чего удаляют уран про- пусканием по каплям через экстрактор 200 мл раствора трпбутнлфосфата з керосине (1; 10).
Водную фазу упарпвают досуха, я остаток растворяют в РО мл 1%-злого раствора НС!. Спектры возбуждают в кислородно-водородном пламени п регистрируют фотоэлектрическим мопохроматором Д-222 фирмы Хизгьгер. Авалнтнческая линия бария 4933 Л. Длн устранения подавляющего влияния А1, уг н г' в пробу вводят лантан (880 мкг/мл), В 3 г образца могут быть определены 2 р.р.ш. бария с, ошибкой ь3г/з. Предел обнаружения бария равен 0,25 мнг/мл.
Хром очень сильно нлинет на интенсивность споктральпых линий, поэтому основу прп спектральном опроделенгш барин рационально удалять. Описаны методы анализа хромата натрия,и калия [219, 330]. По одному из ппх (2191 примеси высаживают пз раствора на коллекторе из смеси СаСО, и угольного порошка 1: 1. Для полного осаждения бария в раствор добавляют'Н,ЯО,. Спектрографвровапие проводят на приборе 1!СП-28 с угольнымн электродалпг в дуге постоянного тока 9 и. Содержание бария опредоляют по липни 4934,1 А.
Относительная ошибка метода 5' . Чувствительность определения бария 5 10 зг/з (без обогащения 10 з%). 146 Цинк. Разработан спектральный метод определения бария и других примесей н микрокристаллах Хп8 — Ай [1198]. Цирконий. Для устранения мешающего действия спектра циркония применяют физическое и химическое обогащение, Большое распространение при анализе циркония и цирконийсодержащих материалов получил метод фракционной перегонки с носителем. В качестве носителя используют АдС! [73, 264, 534) или СазО, [33].
К анализируемому образцу добавляют 1' А6С!. Металлическнйг цирконий переводят в двуокись прокалннаппем сульфата. Определение проводит на спектрографах ИСП-22, НСП-51 в дуге переменного тона. Сравнивают следующие пары линий: Вап 2335,27 — Арл 2309,64 А нлн Вап 4934,02 — фон полосы прн 4050 А, Чувствнтельность в обоих случаях 3 10-'г//ю Средняя квадратичная относнтелыгая ошибка 10 — 20% (731. При химическом отделении основы образец хлорируют.
При этом основная часть цнркония сублимируется в виде ХгС1,. Концентрат получают на основе остатка ХгО,. Чувствительность 5 Р3 зе [264) Цирконий можно отделить'2,5Л' миндальной кислотой. Осадок Хг (СгНзОз) з флотируют изоамиловым спиртом. Концентрат примесей получают упариванием водной фазы с сульфатом свинца. Чувствительность '10 з% [25, 264]. Определение основного вещества в хлориде бария [135] проводят следующим образом. Нейтральный илн слабокпслый раствор, содержащий 170 — 200 мг Ва, помещают в коническую колбу на 250 — 300 мл, разбавляют водой до 100 мл и прибавляют 20 мл 0,05з)7 раствора комплексона П1, 6 мл 1зу раствора НаОН и 1 мл 0,1'/,-ного раствора флуорексона.
Раствор перемешивают и дотитровывагот том же раствором колшлексова !!! прн дневном освещении до резкого улгепьшоння флуоресцонцнн с установлением постоянного остаточного свечения. 1 мл 0,05 Лу раствора комплексона П! соответствует 6,868 мг Ва. Определение бария в стронций-бариевом титаните [60] проводят следующим образом. В стакан емкостью 200 мл помещают 0,2 г препарата, прибавляют 80 мл НС! в растворяют при нагревании. Раствор упаривают до объема 40 — 50 мл, охлаждают и переносят в делнтельную воронку емкостью 250 мл.
Затем прибавлнют 10 мл раствора купферона и экстрагируют титан 30 мл смеси изоамплового сзшрта и бензола 1-2 мнв. Зкстракпяю проводят дважды. Органический слой отбрасывают, а водный раствор помещают в стакан емкостью 200 мл, кипятят 10 — 15 мин., охлаждают, переносят в мернузо колбу емкостью 200 мл и используют для определении барин и стронция, В стакан емкостью 250 — 300 мл помещают 100 мл раствора пробы, прибавляют несколько капель раствора метнлового оранжевого и нейтрализуют аммиаком по каплям до перехода окраски раствора в желтый цвет. После этого прибавляют 10 мл СНзСООН и по каплям при тщательном поиешиваннв — 10 мл раствора хромата калия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
