Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Пробу выдерживают в течение 2 час. ва кипящей водяной бане. Осадок хромвта бария отфильтровывают через 147 плотный фильтр, отмывают от избытка хромата калия дистиллированной водой до исчезновения желтой окраски промывпых вод. Осадок на фильтре растворяют в 650 мл НС! (1: 1), подставив коническую колбу емкостью 250 мл. Фильтр промывают 5 — 6 рач водой. К раствору прибавляют 3 г К1, колбу накрывают часовым стеклом и выдерживают в тем»том месте около 15 мин., время от времени перемен»иван ее содержимое.
Затем часовое стекло и стенки колбы смывают 2%-пым раствором Ку и титруют выделпвпшйся под раствором серповатпстокпслого натрия до соломенно-желтого цвета. Прибавляют несколько капель раствора крахмала и дотптровывают до огхсцвсчиваппя раствора. Содержание окиси бария (в мол, %) вычисляют по формуле г В 2(» М 200 186 01 1000.3 100.2.26 где И вЂ” объем раствора )х[а»8»О„израсходованный на титрование, мл; У вЂ” нормальность раствора )х)а»8 Ог, я — навеска препарата, з; 186,01 — молекулярный вес стронций-бариевого титаната, г. Свинец и барий в твердом растноре их ниобатов определяют комплексонометрически после отделения и растворении сульфатов [276].
В качестве осадителя для ниобия применяют купферон. Навоску в 0,2 г растворяют при нагревании в смеси 2,5 г (ИН»)г80» и 10 мл Н,80, (уд. вес 1,84). После охлаждения к пробе прибавляют 30 мл 15%-пой винной кислоты, 60 мл воды, оставля»от до полного осветлепия раствора над осадком. Осадок фильтруют, промывают декантацией 1%-вым раствором (М!!») »80» и один раз водой, растворяют в 25 мл 0,025 М раствора комплексона 1П с добавлением 5 — 10 мл 1 5» КОН при нагревании. После полного растворения сульфатов добавляют метилтимоловый сяний, нейтрализуют унсусной кислотой (1: 2) до перехода окраски в желтый цвет, добавляют 0,1 г (ИН»)»80», 50 лл буферного раствора (27 г СН»СООНа и 1 мл ХН»ОН (1: 4) на 1 л воды) и титруют комплоксонат свинца 002М раствором Со(ХО») г до перехода окраски ив желтой в синюю.
Сульфат бария оставляют на ночгь фильтруют, промывают 1%-ным (ИН»),80». Осадок с фильтром переносят в стакан и растворяют в 15 мл 0,025 М раствора комплексопа РП и 5 мл КОН при нагревании. Раствор охлаждают, добавляют 10 лл буферного раствора с рН 10, индикатор эрпохром черный Т и титруют 0,025 М раствором М880» до перехода окраски из синей в сиреневую.
Ниобий определяют фотометрическн с перекисью водорода. Для определения бария в бромиде и иодиде калия [173] предложен фотометрический метод. 5 г КВг нли 10 г К1 растворяют в воде в мерной колбе емкостью 930 мл. К 2 мл полученного раствора добавляют 2 мл ацетатной буферной смеси с РН 5,9, 0,5 мл 5%-ного раствора комплексона П1, 4,9 мл воды и 0,6 мл 2,5.10 — ' М раствора хлорфосфонаво 1П. Оптическую плотность измеря»от на спектрофотометре СФ-4 при 665 нм.
Количество бария находят по калибровочному графику, построенному в аналогичных условиях. Метод определения бария в алюминате бария [90] основан на титровании избытка бихромат-ионов солью Мора после осаждения хромата барин. Точку эквивалентности фиксируют потенциометрически. 1,0 г алюмината бария нагревают в течение 5 мин. в 30 лл смеси Н)»)О» и НС! (1: 3), разбавляют водой до 10 мл и нагревают до полного растворения твердых частиц.
Раствор переносят в мерную колбу емкостью 250 мл. Али»»нотную часть раствора (10 лл) помеща»от в стакан, пойтралпзу»от 10%-пым раствором НП»ОП (по метиловому красному), добавля»от 2 — 3 каплп 10%-пого раствора СП»СООН, 10 мл ацетатвого буфера о рН 4,5 — 5,15 мл ацетона и избыток 0,05 гр раствора бихромата калия до образования осадка ВаСгО» (раствор должен иметь желтую окраоку). Избыток бихромат-ионов титруют 0,05 5» раствором (ИН»)г. (Ре(80»)г) па рН-метре типа »1'аделиксэ с парой платина — насыщенный каломельиый злгктрод до резкого изменении потенциала при 0,5 г. Анализ сталей и сплавов Барий может находиться в сталях в форме неметаллических включений типа сложных окислов илн в виде интерметаллических соединений [64, 1234]. Если анализируются порошкообразпые пробы с использованием метода фракционной дистилляции, то определяется только вторая форма бария. Порошки проб (жаропрочпые сплавы ЗИ-617 и ЭИ-652) смен»икают с носителем (порошок алюминия, графит и краспый фосфор).
Спектр снима»от па ИСП-28 в дуге постоянного тока 9 а. Сравнивают интенсивность линки бария 4934,09 Л с интенсивностью фона около аналитической линии бария. '!увгтвктгльпость 3 10 »г(г (64). При определении общего содержании барин в сталих металлические пробы переводят в смесь окислов. Сталь растворяют, осаждают полуторные окяслы аммиаком п прокалпвают.
Подготовленный образец смешивают с угольным пороппюм в соотпо»пении 1: 1 и помеща»от в кратер зле»ггрода. Определение ведут па приборе ДФС-13, Сравнивают пары линий Ва при 4554,04 и Ге при 4560,096 А Воспроизводимость м12 — 15%. Чувствительность 1О-гг)» 12631. В другой методике рекомендуют вести определение бария таким же путем па приборе ИСП-61. Относительная ошибка -+ 10% [262]. Метод определения бария в сплавах со свинцом [1061] основан на выделении основной массы свинца в виде РЬС1м остатка свинца — в виде РЬБ п последующем определении бария гравиметрическим методом в виде ВаВО . При анализе сплава !гб — Ва — На 20 г пробы раствориют в 250 мл разбавленной Н)ЧО» (1: !), выпаривают па водяной бане и разбавляют водой до 500 мл.
200 лл раствора доводят до кппшшя, крпоавляют 30 л»л НС! (уд. 149 вес 1,19), н смесь нагревают 1 час на воднной бане. Осадок РЬС!г отфильтровывают прн 0'С через стекпявный фильтр марки О=З, добавлягот 100 мл воды, нагревают 3 часа на водяной бане и еще раз фильтруют на холоду. Соединенные фпльтраты выпаривают досуха, остаток растворяют в 1гь-ной НСЬ и кнпнщий раствор насыщают Нг8 в течение 20 — 30 мин. РЬЗ отфильтровывают, па фяльтрата после удаления Пг8 (кнпячением) выделяют ВаЗОг обычным методом. Анализ стекол н цементов Определение бария в стекле монсно выполнять комплексонометрическнмметодом.
В последнее времядля этих целей используют пламенную фотометрию чаще всего в абсорбционном варианте. Ниже приводятся примеры этих определений. Определение бария в стекле коыплексонометрическнм методом [190! проводят следующим образом. Образец стекла нагревают в пламени горелки до темно-красного кзлеппя и быстро погружают в воду. Образовавшиеся кусочки стекла отфильтровывают, сушат и растирают в агатовой ступке. Затем взвешивают в платиповом тигле 1 г пробы с точностью 0,2 мг, прибавлиют 2 — 3 капли воды, 3 мл 70г(г-вой НС!Оги10мл 40г(г-ной НЕСмесь перемешивают платиновой проволокой н упаривают на воздушной бане до появления белого дыма. Добавив еще 5 мл НР, вновь упарнвают до белого дыма, добавляют после охлагкдении 15 мл воды и нагревают. Должен получитьсн прозрачный раствор, свидетельствующий о полном растворении образца. В присутствии калия в стекле может выделиться кристаллический осадок КС!Оо Жидкость катггчественпо переносит в стакан емкостью 250 мл, добавлиют 1 г ННгС! п 100 г~л воды, нагревают до 80'С и осаждают полуторные окислы аммиаком.
Отфильтровав осадок, растворяют его па фильтре в горячей 2_#_ НС! н снова осаждают гидроокиси. Озвльтраты собирают в мерную колбу на 250 мл и разбавлнют водой до метки. Длн определенна барин в коническую колбу еьгкостью 250 мл отбирают пипеткой 50 мл раствора, добавляют 50 мл воды, 2 мл буферной смеси (растворяют в 1 л воды 70 г ЫН,С! и добавляют 570 мл 25гй-ного раствора ХНгОН), 0,1 г КС! и индикатор — смесь зрнохром черного Т и ХаС! (1: 200), после чего тнтруют 0,01ЛХ раствором комплексона Н! до голубоватого цвета жидкости (определяют сумму Ва, Са и Мб), Следующие 50 мл раствора переносят в стакан, добавлнют 15 мл 2Н раствора ПС1 к нагревают почти до кипения, при перемешиваннп медленно добавляют 5 мл 1)У Нг80„после чего вновь нагревают до пилении. Жидкость с осадком Ва80.
охлаждают, нейтрализуют аммиаком, добавлеют 2 мл буферной смеси, 0,1 г КС1, индикатор и титругот растворогг комплексона И! до голубоватой окраски (определяют сумму Са и Мб). Титровавне ведут, сопоставляп с поретитрованным раствором. Процентное содержание бария вычисляют по разности. Предложено атомно-абсорбционпое определение бария ~7071. 1 г образца переводит в раствор обработкой НР и НС1, раствор выпаривают досуха (при добавлении 10 мл метанола в присутствии больших количеств бора), остаток растворяют в 100 мл 1,2г)7 НС1 и разбавляют водой до 200 мл (для устранении влнипия алюминии и фосфора добавляют 10гй-пый раствор ЗгС!г нз расчета 5 мл на 100 мл раствора). Проводят соответствующее раабавление н определиют содержание барии на атомно-абсорбцпонном спектрофотометре по аналитической линни бария при 5535 А, Относительное стандартное отклонение определении 0,5 — 4,1гй.
Определение бария в борно- н бариевоцирконневых керамичоских глазурях проводит следующим образом ~241~. 0,5 — 0,6 г глазури сплавляют с безводной содой (по ГОСТ 2642-60). Сплав выщелачивают горичей водой. Затем отделнют кремний в виде двуокиси обычным методом. Фкльтрат восле выделении кремния нейтрализуют сухой безводной содой до слабокислой реакции по лакмусовой бумаге, нагревают до кппешиг и медлепяо приливают прп помешивании 10 — 15 мл горячего 10г(г-ггого раствора Н,ЗО,. По окончании осаждения стакан накрывают часовьш стегшом и оставляют в теплом посто до слодующого дпн, посло чого раствор фильтруют через плотиып фильтр (синяя лента), осадок па фильтре (Ва80,) промывают горячей водой, переносит во взвешоипый фарфоровый тигель, высушивают и крокализагот прп 850 — 900' С до постоянного веса, Осадок ВаЗО, часто бывает загрязнен примесями, ~поэтому необходима проверка па чистоту.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
