Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 38
Текст из файла (страница 38)
Длн этого осадог в тигле обрабатывают прп нагревании небольшим количеством (5 мл) НгЗО, (уд. вес 1,84) и па охлаждении содервсиьгое тигля выливают в стакан с водой, в котором снова выпадает осадок сульфата барин. Вго отфильтровывают, промывают горичей водой, прокализают до постоянного веса при тех же услояиях и взвешивают. Осадок долгкон бьюь совергпегггю белым.
В баритовых и борсодержащнх цементах (175] барий определяют в виде сульфата в фильтрате после двукратного осаждения гидроокисей аммиаком. При наличии в образце марганца его отделяют перед осаждением барин путем окисления бромной водой и осаждения аммиаком. бгильтрат после отделении гидроокпсей объеггозг 250 лгл подкисляют соляной кислотой по метнловому красному, добавлиют еще 2 мл НС! (уд, вес 1,19), пагренают жидкость до кипении, добавлнют 10 мл бг(г-ного раствора НгЗОг и кипитят 2 — 3 мпп. прп постоннцом перемешпвапии. Затем отстаивают до просветленна жидкостн над осадком, фильтруют горнчую жидкосп через двойной плотвыи фильтр, промывают по возможности нобольшнм количеством горячей подач до исчезновении реакции на хлор-ноны. Осадок вместе с фильтром переносят во навешенный фарфоровый пли платиновый тигель, слегка подсушивают его на плитке, озолпют и прокалнвают в муфеле прп 800 — 850'С з теченпо 15 — 20 мпп.
Тигель по охлагкденпи з экснкаторе взвешивают. Прокаливание повториют до получения постоннпого веса. 15! Аналиа смазочных масел и нефтепродуктов Определение бария в смазочных маслах [718) проводят атомноабсорбционным методом. 0,1 г образца растворяют э 10 пл метпчпэобутнлпстопа, содержащего 1,2 мг 1 н 1,5 лг Ьа(МОг]г, разбавляют до 50 мз метнлнэобутнггкетоном, перемешивают н распылеют з пламени эакнсь азота — ацетилен.
Измеряют абсорбцню па атомно-абсорбцпонном спектрофотометре прп 5536 Л. Калибровочный график строят э аналогнчных условиях э области зопцептрацнй бария 2 — 10 р.рдп. Прн спектральном определении бария смазочные масла наносит на электрод путем пропитки [96, 286, 421, 914, 915). Определеяие бария проводлт по линии при 2335,27 [97, 162, 286, 465), 3891,8 [617) и 4902,9 А [191). В качестве внутреннего стандарта применяют кобальт, который вводят в масло в виде нафтената [96, 162, 1170) или олеата [617]. В одной из работ предлагается использовать при анализе нефтей 2-атилгексанат стронция как буфер и внутренний стандарт [726]. Коли барий опредоллют по линии 2335,27 А, то для сравнегтня используют линию кобальта 2424 [1170) нли 2286 А [96); при определекгш бария по линии 3891,8 А пользуются линией кобальта 3894,! А [617].
Линию бария при 2398,6 А сравнивают с фоном [96]. Вольшое распространение при определении бария в смазочных маслах получил. вращающийся дгисковый электрод [191, 465, 775, 776]. Возбуждение спектра можно производить конденсированной [465], высоковольтной искрой [617, 775) или в дуге переменного тока 6 а [191). Ошибка определения бария составляет в большинстве случаев 10 /о. Чунстпптельность 5 10 "/о [635]. Спектральный анализ нефтепродуктов на содержание бария обычно выполняют после предварнтгльного озоления нефти [445, 475, 923, 1075, 1262, 1263]. В качестве внутренних стандартов применяют кобальт [1263], индий [445) н алюминий [1262]. Описан метод, позволяющий опрсдолять барий в нефти без предварительного озоления [185, 186]. Угольные электроды с плосзпмп концами разогревают током большой силы н опускают з нефтепродукты; охлаждаясь, олептроды адсорбнруют пробу, затем нх зысушнзают прн 560'С н возбуждают з дуге.
Влияние мешающнх нонпонептоз устраняют спезтроспоппчсспнм буфером, содержащзм лптийт и кобальт (эпутрепппй стандарт). Буфер зеодят е раэроэ оа протизоэлектроде. Лналпэнруют пары лппнй Ва 2335 — Со 2286,2 Л. х(уэствптельвость метода 10 ыг. Чувствительность можно повысить обогащением пробы на электроде [закапывание на электрод дополнительном порции пробы). Сочетание метода нропитки с применением вращающегося электрода также позволяет погзыснтт чувствителыюсть определения бария. 152 Анализ почв, растений и биологических материалов Спектральный метод определения бария в почвах описан в работах [53, 169, 239, 260, 419, 1017, 1122, 1221, 1244]. Возможно прямое спектральное определение бария в прокаленном образце почвы в дуге 18 а.
Чувствительность зависит от аналитической линии. При определении бария по линии 3071,58 А чувствительность составляет 3 ° 10 'э/с, по линии 4934,09 А— 10 "/о Погрешность 11 — 14о/с [239]. При анализе порошкообразных проб в качестве внутреннего стандарта применяют хром [169, 1244] и серебро [ !244); барий осаждают вместе со свинцом в виде сульфата, и свинец используют как внутренний стандарт [419]. По одному нэ зарпазтоз образец почвы быстро сплавляют с безводным ййгВгОг (20: 1) прн 1100'С. Порошнообраэпый плаэ смешивают с графптом (1: 3) и прессуют в брикеты, пэ которых делагот эращэющпйся электрод. Впутрепшпй стандарт ОеО [1221]. По другому варпанту [160! .готозят эталоны па оспоэо хлористого натрия с когщентрэцпей барпя от 1,0 до 0,01'/г,')лсментом сраенепня (внутренний стандарт) слунснт хром, еводнмын в виде КгСггОг э основу Кг80, в концентрацпп 0,5г/г. С этой рабочей смесью смешивают все оталоны и пробы в отношснпп 3: 1 и перетирают с добавлением спирта.
Почвы перед анализом эыоушпвают, Пробы засыпают з верхние трубчатые электроды, снабженные медныьш папопечппнамп. Через отверстия проба з процессе спектрографпроэаннн аысыпаетсн па пнжннй плоско заточенный медный электрод. Лвалнтнческне пары лнннй: Ва 4554,04 и Сг 4254,35Л. Лвалнтечесзне графики строят в координатах !8 1/1г н 18С. При анализе растений в большинстве случаев анализируемый объект подвергают озолению [27, 86, 448, 770, 1191], которое обычно производят при 800' С. Полученную золу чаще всего смешивают с графитом н внутренним стандартом (серебром, палладием [770], иттрием [27]).
Спектрографнрование проводят по линии 4554,037 А [27, 448], сравнивая ее интенсивность с линиями внутреннего стандарта, например иттрия при 4883,69 и 4643,69 А [27]. В одной из работ [448] описано применение кислого буфера, который готовят растворением карбоната лития в конц. НМОг и разбавлением водой. Известно прямое спектрографирование объекта без озоления [236, 237, !155]. Измельченную воздушно-сухую пазеску растепня набивают в папиросную гильзу н помещают з горизонтальную дугу переменного тока 16 — 18 а между двумя угольными электродами аппарата АВР-2. Спектр сянмаетсн на кварцевом спентрографе Д-12 [237!. Перед анализом биологические объекты озоляют [133, 188, 408, 912, 991, 1228) или обрабатывают серной кислотой [6!).
Сущест- 153 вуют рзэличпыс способы спектрального анализа биологических материалов, Образец смешивают с графитом 1: 1 с добавкой 0,2% металлического кобальта, помещают в кратер угольного катода в снимают спектр в дуге иа приборе ИСП-30. Анализируют янтезспэиоств линий Ва 9335,27 в Со 2363,8А. Чувствительность метода 2 10 '% [188]. По другому варианту [1228] золу смешивают с безводной Сп80г и порошкообраэзым графитом с добавкой 0,5% 1.а з виде 1.аэОэ (внутренний стандарт).
Спэктрографировавяе проводят в атмосфере смеси квслорода с арговом 1: 3, Сравнивают лвзяв Ва 4554,0, (и 4558,5 и гэ 4547,9А. Коэффициент вариации составляет Зэй, При мокрой мнперализации поступают слодующим образом. Павеску образца сэгнгают э колбе Кьельдаля спесью Нэ80,+НКОм вейтраляэуют и упарпэают. Анализируют сухой остаток. 0,1 г проваленного осадка смешивают с 2 г Со80г и разбавляют вдвое угольным порошком. Внутренним стандартом служит кальций [61].
Определение бария в крови спектральным методом не удается, так как содержание его — ниже возможностей спектрального метода [113]. При анавизе органов животных и человека барий концентрируют обработкой больших количеств золы оксалатом аммония или родизонатом яатрия [41].
Анализ вод .химические методы определения бария как микроэлемента в водах крайне трудоемки и требуют предварительного разделения элементов и их концентрирования. Спектральный метод позволяет в некоторых случаях избежать длительной подготовки образца перед определением бария. В качестве примера приводится спектральный метод опредоленин барин, разработанный для пластовых вод девонских и угленосных отложений [279]. Эталоны готовят путем добавления э дистиллированную воду (грижды перегнаивую) хлорида бария. Определение проводят методом трех эталонов.
Спектры фотографируют на спектрографе ДГРС-8 с решеткой 600 штрихов за 1 мм. Ширина щели 0,0015 мм. Система освещения трехлнвэоаая. Промежуточная диафрагма (ДГ-2). Дуга переменного тока 5 а. Спектры регистрируют ва пластинки тип П! чувствительностью 5,5 ед. ГОСТ 2817-50. Эталоны и пробы вносят а дуговой разряд путем пропитыэавня фильтров. Фильтры помещают ва медный диск дэи;кущегося электрода. В качестве верхнего электрода используют угольный электрод диэмэтролг 6 мм, заточенный на усечэииый конус с площадкой 2 мм. Время экспозиции 45 сек. Определение бария проводят по ливии 4554,04 А по абсолютному почерионяю ливии. Относительная ошибка определения 14%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
