Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Спектральная линия бария 4554,04 А 7 13о/э [161]. сравнивается с фоном. Средняя относительная ошибка со в, оставляет Итт ий. П р . ри анализе металлического иттрия и его окислов и в о у отделяют трехкратной экстракцией трибутилфосфатом из в осазотнокислого раствора. Для увеличения коэффициента обогащения концентрацию азотной кислоты повышают до 15Х Остаток нттрия (до %) в виде х'>О> служит коллектором. Применяют метод фракционной дистилляцин в дуге постоянного тока 12 а с использованием галлия в качестве носителя [259а]. Каль ий. В к ц ". В окиси кальция барии можно определить спектральным методом с высокой степенью точностью (ш5е/з) и чувствительностью 10 'е/о гго аналитическойлинии 30716Л [547, 1069]. Кремний.
Ба р . рий можно определить в кремнии с чувствительностью 5 10 "/ [1196, 1197 . К /о при возбуждении в дуге в атмосфере аргона ремневую основу при спектральном определении бария удаляют в виде 8(г> обработкой газообразным Нг и и нагревании [280]. при наМагний. Д ". Для спектрального определения бария в магнии высокой чистоты используют метод фракционной дистилляции [76].
Образец растворяют в Нр)О> (1: 1), добавляют аммиак и упаривают. Остаток высушивают и прокаливают (при 250' С до прекращения вь делеии ур х паров, а затем при 500'С для получекия М60), Добавляют вя т >еииий стаида>т 3 Ю-гр Ап и ,>г и в виде Н[АпСЦ.
Спектр возбуждают па спектрографах ИСП-22 и ИСП-21 в дуге постояияого тока (20 сек. при 7 а и 25 гек. при 2 а) и напряжении НО в. В первом случае возбуждаются спектры легколетучвх элементов, в о втором — спектр оария, который определяют по аиалитпческим парам; Вап 4554,04 — Ап> 2675,96 А (чувствительиость 10-'г',) и Ввп 4934 09 — фов 4200 А (чувств>пельлость Ю-'уг). боте [973]. Метод определения бария в магниевых сплавах описан в ас н в ра- П и р комплексонометрическом определении бария в магнии и его соединениях кальций и стронций [58] отделяют экстракцией взо-азокси БН в четыреххлористом углероде. 138 К, „, магния и его соедппекий, содерягапгему >ге более 0,7 прибавляют 5 — 10 мл 0,1 Л' раствора комплексопа П! в зависямостк от содержания кальция, стронция и бария и несколько капель иидигокармвва.
Нагревают до кипения и медленно при первые>пиваиии добавляют раствор НаОН до перехода окраски из голубой в светло-желтую и еще 2 мл ХаОН в избыток (раствор ХзОН очищают от кальция пропусканием через колояку с окислепвым углем). Объем раствора доводят в мерной колбе до 100 мл к отстаивают, затем верхний слой сливают декзитацией и фильтруют. Аликвоту фильтрзта 25 — 50 мл, содержзщу>о по 500 мкг Сз, 8г, Ва, помещают в стакан, нейтрализуют 0,1 А> НС!, добавля>от еще 2--3 мл в избыток, затем— 2 мл Н>О> и кипятят 10 мпп., прибавляют еще 1 мл Н Ог и осзорожио выпаривают раствор до обрззовапця влзжиьгх солей.
Остаток в стакане растворяют в 10 мл воды, экстрагируют кальций и стропцпй экстрагелтом АТ (004%-иый раствор азо-азокси БН в смеси СС1, с 30% ТБФ), после реэкстракцоп определяют кальций и строицпй. Водлый слой после извлечения кальция и стронция помещают в коническую колбу, нейтрализуют НС! до рН 7 по ппдякаторпой бумаге, прибавзяют ЮО мл воды, 2 мл 1>р-пого раствора комплексокзта магния, 40 мл НН>ОН, 0,1 г индикаторной смеси'метилтцмолового гииего и титруют 0,1 А> раствором комплексоиа 1Н.
Спектральное определенпе бария в хлористом магнии с чувствительностью 2 10-'э/о предложено авторами работы (144а). Медь. При анализе меди и ее соединений применяют электролптическое отделение меди. Раствор после электролиза выпаривают я прокаливают, Получают концентрат ва основе СцО, так как подь имеет довольно простой спектр. Определение бария проводят па спсктрографе ИСП-28 в дуге постоянного тока 12 а по аналитическим ливиям 2335,09 илп 4934,1 А, Чувствительность метода 2 10 — "'/г (без обогащении 3.0) >г/г). Точность составляет я15 — 20% [12).
При определении бария в окиси меди применяют метод трех эталонов [79]. Пробу разбавляют угольпым порошком в отпо>пеппи Ю: 4. Определение проводят па приборе ИСП-22 в дуге перемеипого тока 4 а. Сравнивают линию Ва» 4934,09 с лилией Сц, 2407,60 А. >1увствительность 3.10 'г/г, средняя квадрзтпчкзя отвосительизя ошибка 5 — Юг/г.
Молибден имеет сложный спектр. Для определения металлов- примесей без химического обогащения необходим спектрограф с высокой дисперсией [120, 511]. При анализе молибдена и его соединений часто применяют физическое обогащение примесей: метод фрагщггонной дистилляцпц с ~носителевг [69, 120] и метод испарения [120]. При нагревании МоО, с углем образуется труднолетучий карбид молибдена н металлический молибден, а примеси конденсируются на охлаждаемом приемнике — капсголе.
При 2000 — 2300'С барий полностью пе конденсируется, поэтому для повышения чув- 139 141 ствнтельностн мего а п и д р меняют добавки носителя 11,СО» [60] П и р использовании в качестве носит Ь' СО ний стандарт золота в ви е Н[А ! еля Н з в п об вво я р у водят внутрен- в виде пС,[ и серебра в виде А ХОз. Спект сывают на приборах ИСП-22 н ИСП-51. О енк с о 4 , 3 и линии внутреннего стандарта Ап при 2675,95 Л, с ствителы>ость метода 3.10-»У, с >э >и '5, Чув ' >ю, средняя квадратичная относительная ка одного опредолоиня 14»>з [69[. пая опшб- С носителем Оа<Оз опродоленно б постоянного тока 11 а при напр > 250 , нарна в моли дене проводили в в дуге а при напряжении 250 г па спокт юг афо СП- аналитическим линиям 233527 493! 0 м20'/ [120[ н >, 9 Л.
Ч вствит . да [280], экстрагнровать эфиром нз 6[[! НС1 нлн т ром нз нлн отделить мол>гб- [120]. вора в виде комплекса с сг-бензонлокснмом После отделения молибдена экс, " <Б прнмесен готовят на остатках МоО,. тракцкен з<7>и ом ф р концентрат Кон онт ат ц р смошнвают с угольпыи порошком 1: 1 и <ом: и Оа>О> (70 [г уголь>от на ИСППк 22 в дуге постони г аз з . Споктрог афи 493409Л""Ч р' бария дела>от по чинил»! 233527' а, оценку соде жанна ба .
' увствительность 6 — 10-<з)>, 'и В случае отделении молибдена а-беи прнмес " ей готовят на основе стеклови ной о а- еизонлокснмом концентрат трографнрован не производит в условиях, опн иднон окиси бернллня. Спекцнн основы эфн о . Ч ., описанных прн экстракльпая ошибка ~16 7о. э иром. увствнтельность нето а ода 10 , отпоснтеПрн анализе молибдена высокой чнс основу экстракцней ннтратом т нал й чистоты предложено отделять р трналкилбензнламмоннн после ения навесик в перекиси во о о а. ределения ба дорода. Чувствительность опария прн этом составляет 6 10 'о)о.
Относит стандартное отклононне 14 — 26" [101а] Для определения малых примесей в то б лнбдене существенным явлнется воп ос и том числе н ба ня, в б р, мо- В б [69" испарения с испол ра оте ! предложено контент ркровать примеси методом р ня с нспользоианнем нспарнтеля типа ФИАН.
П н Руднолетучнн карбид молибден ждаемом приемнике — капсюле. нческки моли днн, а примеси концент н рнруются на охлаПрн нагревании пробы о 170 ' и, а, К н РЬ, прн повышении температуры до 2000— руд . учне элементы, в том чнначинают испаряться т полет и арий. Для олее полного испарения ба ня (повььш летучести) в пробу вводят 0 03% б кар оната лития (от веса МоО») . 140 Подгэтаана эталонов и проб.
Эталоны готовят на основе марки <юпектрально шстый». Нримссь бария вводят в эталон в виде окиси. Оталоиы и пробы смешивают в отношении 2; 1 с угольным порошком <особой спект- З>алькой чистотыз класса В-3. В эталоны и пробы добавляют в смеси с угольным порошком носитель — 0,03»[з ЬНСОм а также виутрзинио стандарты 0001»)г Ап в виде раствора Н[АпС1<[ и 000026» Ай в виде раствора АЗКО» (от веса МоОз). Смеси тщательно растирают в агатовой ступке п перемешивают 30 — 40 мпн. иа мешалке. Условия проведения анализа. Порошки эталонов и проб ( 50 мг) помещают в отверстия угольных стаканчшюв (вь>сота 12 л<м, глуб>ипа 6 мм, диаметр 3,5 мм) и уплотняют стальным сторжпом с острием.
Стаканчики зажимают графитовыми щетками испаритоля. Над стаканчиком на расстоянии 3 мм помещают прномннк (капсюль) — угольный отэржень диаметром 6 л<м и высотой 12 мм, заточенный на плоскость и обококепный в течение 15 сок. в дуга постоянного тока !О а. Для уволичсппя пористости торцовой повсрхности капсюля обожжонпыо угли в плоксигласовом держателе погружают на 1 мин. в бидистиллированну!о воду, затем их (оща влажными) обрабатывают 15 сок. искрой. Испаренис компонент пробы из стаканчика длится 3,5 мин. Температуру контролируют пирометром типа ОППИР-090.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
