Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Описаны методы разделения с «обращенной фазой» радиоактивных изотопов Ва, Са и Эг [701); Ее(П1), Ва [560) и некоторых других систем [763а, 1183а). В методе хроматографии на бумаге в качестве подвижной фазы часто применяют смеси спиртов и соляной кислоты различной концентрации. При разделении Ва, Са и Эг после осаждения их в виде карбопатов подвижным растворителем служит смесь абсолютного этанола с, 5Аг НС] (9: 1) [270, 794). Этот же растворитель применяют при анализе нелетучих ядов для разделения Ва, РЬ, Сг(1П), Сп, Ав(П1), Ав(У), В(, ЯЬ(П]) и Нк [1270). Смесь этанол — 12% НС1 (1: 1) используют при разделении Ва, Бг, Хг, ТЬ, 1] и других ионов (при содержании каждого по 40 мкг) в анализе мочи [1240).
Изучено разделение Са, Эг и Ва с использованием смеси этанол — соляная кислота — вода; наиболее полное разделение достигается в случае смеси, содержащей 60 — 80 объемов зтанола, 10 объемов 6Аг НС] и 30 — 10 объемов Н О. На величину й; не влияют ионы С1 и КОэ . Метод позволяет обнаружить после разделения барий в присутствии 500-кратного избытка кальция [697).
Хорошие результаты при разделении бария и стронция дают смеси метанола с соляной кислотой [549, 685, 829). Подвижный растворитель метанол †] — Н,О (8: 1: 1) позволяет разделять щелочнью и щелочноземельяые металлы. Разработан быстрый метод радиальной хроматографии П группы катионов с использованием этого растворителя на беазольных фильтрах с белой лентой. Время анализа 1 — 2 часа. Коэффициенты распределения: Ва — 0,25; Эг — 0,45; Са — 0,62.
Проявляющий реагент родизонат натрия для бария и стронция, ализарин — для кальция [280). При использовании восходящей хроматографии величины Л, с указанным выше растворителем изменяются и составляют: для бария — 0,11; для стронция — 0,26, для кальция — 0,47 (проявляющий реагент 8-оксихинолин) [1100). При повышении температуры Л, увеличивается, но разница в йг Ва и Яг при 20 и 60' С остается практически постоянной [786). Растворитель этанол — метанол — 2]Ч НС] (соотношение 2: 2: 1) используют для разделения Са, Эг и Ва. Идентификацию проводят радиоактивным методом с помощью меченого сульфат-иона.
Две капли исследуемого солянокислого раствора наносят рядом на полоску бумаги Ватман № 42 раамером 2хЗО см. К одной капле добавляют 121 индикатор аюгпапостз — Н:БО, (юЯВ 1!умагу обраоатыаают растаорптеасм, высушивают и разрезают для радиомотричесяого авалиаа. Чувствительность определеаия бария 1 10 — ' миг (1241), Хлориды бария, кальция, стронция и магния хорошо разделяются радиальной хроматографией со смесями метанол — этанол (1: 1) [355] и метанол — 8Ж НС! — тетрагидрофуран (2: 7: 1) [485].
В последнем случае проявляющим реагентом является 8-оксихинолин. Высушенную хроматограмму обрабатывают парами Р(Н, и рассматривают в УФ-свете. Открываемый минимум для бария составляет 1 — 2 гзкг. Методом восходящей хроматографии на бумаге Ватман 2Чз 52 достигают четкого разделения бария и стронция прн их соотношении в смеси Вг: Ва = 1: 25 и Ва: ьй = 1: 40. При этом используют систему растворителей пиридин — этиловый спирт — 1,5!Ч СНзСООН, проявляющий реагент — родизонат натрия. Открываемый предел 0,2 мкг Ва (98]. Изучено поведение щелочноземельных элементов и определение в смеси растворителей изопропапол — 1 — 12!Ч НС! (1: 1) методом восходящей хроматографии.
Показано, что наилучшее разделение достигается при использовании 10% НС!. Величины ЕЕ~ при этой кислотности: Ва — 0,23; 8г — 0,34; Са — 0,47; Мп — 0,55; Ве — 0,70 [213а]. Аналогичное исследование проведено со смесями изобутанол— 1 — 12)Ч НС! (1: 1). Для разделения щелочноземельных элементов лучшей является смесь, содержащая 6У НС! (892]. Метод радиальной хроматографии используют для разделения смеси катионов, содержащей Ми, Ве, 8г, Ва, Т1, Хг, ТЬ.
Се, уранил, ванадии- и молибдат-ионы; система растворителей: СЕ!С(,-ацетон— изопентанол — НС! (1: 1: 1: 0,5) [962]. Для выделения бария из смеси щелочных и щелочноземельных элементов могут быть использованы абсолютный этанол и его растворы в воде [431, 831, 1084, 1114]. Хлориды этих металлов хорошо разделяются на бумаге Шлейхер-Шюлль 2045-6 в 96%-нем этаноле при комнатной температуре и 50'С; проявителем служит 0,1)Ч А8)х)Оз (831].
Щелочные и щелочнозомельные элементы в 0,5Ж НС! могут . быть разделены и на бумаге Ватман Ла 1 двумя способами. Одномерная хроматография восходягцим и нисходящим способом с использованием смеси абсолютного этанола и воды в отношении 87: 13 дает следующие величины ЕЕб Ва — 0,14; К, НЬ, Сев 0,18; 8г — 0,24; )х)а — 0,32; Са — 0,42; )ЧН,~ — 0,50; Ми — 0,59; Ел — 0,71. Время разделения 18 час. В случае двумерной хроматографии вторым растворителем является раствор фенола в воде. Время разделения 11 час.
После погружения хроматограмм в 0,1)Ч раствор Аи)Х)О, и обработки (Л)ЕЕ,),8 образуются устойчивые черные пятна (431]. Измерены величины ЕЕ, для Ва, Ми, Са и 8г с помощью хрома- 122 тограмм на бумаге Ватман ЛЕ 2, пропитанной и не пропитанной растворами различных солей. Подвижной фазой служит смесь этанола и воды, проявляющий реагент — пирогаллол. Найдены оптимальные условия, позволяющие провести разделение за 3 часа (1114]. Для разделения на бумаге Ватман Лй 1 Ва и Яг, а также Ва, Зги Са используют смесь эфира с соляной кислотой (5: 1 и 1: 1) (481). Смесь растворителей ацетон †НзΠ†.
НС! (70: 20: 30) применяют для разделения Ва, Са, 8г, М9 и Ве (810]. Для разделения АЕ, Са, Ва, 8г, Мя, Сд, Хп и 8п используют радиальную хроматографию на бумаге Ватман ЛЕ 3 с бутанолом, содержащим 0,5о1о бензилацетона [487]. Исследованы смеси хлороформа с различными органическими растворителями и органическими и минеральными кислотами для разделения щелочноземельных элементов в круговой бумажной хроматографии. Наиболее подходящими оказались системы СНСЕз — СЕЕзОЕ! — НС! и СНС!з — СНзОЕ! — (СНз) ~СΠ— НСЕ; В~ для бария составляет 0,08 и 0,07 соответственно [964]. Изучено большое число растворителей различного характера для разделения смесей катионов металлов, содержащих барий (807, 1073].
Для отделения арсената и арсенита от бария и других элементов лучшим растворителем является смесь, содержащая метанол— 1У ЫН,ОН (8: 2) (849]. Для улучшения разделений в бумажной хроматографии бария используют бумагу, пропитанную окисью алюминия (910] и растворами КС1, )Х)аС1, КЫОь ХаХОь )Х)Н~]ЧОь СНзСООНН, (777, 1114], фосфатом олова [981]. Изучена возможность разделения Са, 8г и Ва с водными растворами некоторых неорганических материалов в качестве развивающих агентов.
Для разделения этих элементов на бумаге после предварительного перевода их в сульфаты [687, 688] или хроматы (737] могут быть соответственно использованы смеси 1 — ЗЖ Л)Н,С)Х)8 с 1 — 2У )х[аОЕЕ и ЯНьОН с ЫЕЕ~С!. Описана методика спектрофотометрического определения микрограммовых количеств Ва, 8г, Са и Ми в доломитах. Разделение проводят нисходящим способом на обработанной кислотой бумаге Ватман Л" 1. Разделяемые элементы переводят в формиаты.
В качестве подвижного растворителя используют смеси, содержащие метанол, изопропанол, муравьиную кислоту, ацетат аммония и воду [957]. Метод круговой бумажной хроматографии применяют для отделения и оценки содержания бария в органических веществах. )Еля этого проводят пиролиа образца е кварцевой капсуле е потоке водорода, затем сжигают его а кислороде. Остаток охлаждают с 7 У НС1, и раствор фильтруют. Из фильтрата извлекают катионы Н! и 1Ч групп дпатиидитпоиарбамияатом иатрия, окопном и дитиаоиом а СНС!з, Водную фазу, 123 содержащую щелочные и щелочноземельные элементы, упаризают досуха, прокализают остаток и растворяют з 6 [У ННОь Помещают каплю раствора образца на кружок бумаги Шлейхер-Шюлль 2043 (диаметр 30 см) на 2 гм от центра.
В центр круга добазляют каниллярои раствор раззизающег» реагента, содержащий 4 лл НС!, 3 лл СНзСООН, 3 нл бутанола, 2 лл пронанола, 3 мл зтанола и 0,6 нл ацетилацетона. Проявление иятен проводят специфическими реагентами [460). Метод бумажной хроматографии испольаован также для определения бария в пищевых красителях [1134], в ветеринарной токсикологии [538], биологических материалах [601], радиоактивных загрязнониях в воздухе [1239], радиоактивных осадках [1242] и при радиохимической очистке изотопа ""Ва [781].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
