Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 28
Текст из файла (страница 28)
В тройной системе барий элюируют 0,01М, кальций — 0,1М раствором цитрата аммония, а магяий — 1Ж НС! [306]. Длн отделения бария от кальции и стронция могут быть использованы ионообменпики гетерополпкнслотного типа: молибдат н вольфрамат цнркония и титана [бхбба) и гексацианоферрат титана [784[; элюирующими агентамн служат растворы 1чП;,С[ н НС 1. Основные условии отделения барин от щелочных и щелочноземельных элементов приведены в табл.
15. Ионообменная тонкослойная хроматография. Длн мнкроанализа смесей, содержащих радиоактивные Ва, Са н Вг, используют тонкослойные хроматограммы со смолой Хелекс-100. Хрометограммы готовят цз суспензия 30 г смолы и 5 г целлюлозы ММ 300 в 60 мл воды. ,')люнровеппе разделяемой смеси проводят 2 М )ЧНодОт [36В1, Аналогичного разделении можно достичь при использовании смолы Даузкс-50ЪЧХ2 (Н ' -форма) н 0,75М лзктата аммония в качестве элюирующего агента [370]. Эту же смолу в [х[а -форме применяют для разделения щелочноземельных элементов с помощью буферных растворов, содержащих органическую кислоту (уксусная, молочная, глюконовая, щавелеван) в смеси с ее сольнт [ 1274ха ) .
Показана возможность отделения ()(Ч1) от бария и других элементов на слонх мнкрокристалличоской цетпполозы марки Авицел ЯР и ДЭАЭЦ при злюированип 1М раствором СН,СООН [764а]. Для разделения Ва, Са и Ад используют ионообмонную бумагу, приготовленную следующим образом. Т а б л и ц а 15. Ионообмеяное отделение бария от щелочноэемельных элементов Элюэнт Форма доната Литера- тура Раэделяемые элементы пенат баРий другие элементы Катионвты 0,02 — 0,05М циклогександиаминтетраацетат в 0,4М СНэСООМН4, рН 6,3 — 7,2 Формватный буфер Амберлит !Н-120 Ва, Са Иа, К, МБ, Са, Бг, Ва Ва, Са, Бг Бг, Ва На, Ва Формиатный буфер ЭДТА, НН4"соль рН 10 [М77] [394] [1176] [968! Не Нн,е ЕН НН,+ Формиатный буфер, рН 4,2 Дауэк с-50 0,32М цнтрат аммония, рН 5,6 0,01М ЭДТА, рЕЕ 8,8 0,01М ЭДТА, рН 9 Ва, На Са, Бг, Ва Нн,э Е»[117+ [894] [396] 'э'Ва, еэБг, "Са Ве, МХ7, Са, Бг, Ва, На [12571 [851] [812] [710] [1065] Н+ Нэ НН+ Са, Ва Бг, Ва, Са МБ, Са, Бг, Ва Дауэкс-50 »У Дауэкс-50 ХБ Дауэкс-50Х8 гюСа, 7787, эеБг, ы"Ва МБ, Са, Бг, Ва [1067] ВНэе [958] НН,+ Т а б л и ц а 15 (продолжение) Элюэнт Лятера- тура Форма' маната Иондт Раэделяемые элементы барда другие элементы [960] Ннэ+ Дауэкс-5044» МБ, Са, Бг, Ва МБ, Бг, Ва, Са Ва, Бг [959] НЕЕ~э Градггентное элюврование [327] Дауэкг-50Х12 Бпорад АС-50Х8 [1120! [11281 [11291 [678] [МО] [639] Н Нее Не ИН7" '!Н4 ' 1114 Вне+ Ва, Бг 117', 518, Са, Ва Ва, Бг Са„Бг, Ва, Ыд Са, Бг, Ва 'еБг, 'ееВа, ™На 0,2 — 1,1А» малонат аммония 1,2РУ а-овспбутнлат аммония 0,5 — 2М НН,С! Комплексон Н1 4е»э-ный раствор цггграта аммония Вофатнт-КРБ КУ-2 Кате ко-Б Комнлексон Н1 4М-ный раствор цнтра- та аммония, рН 7,8 — 8,1 Цггтрат аммония + 0,5М лимонная кислота, рН 7,5 — 8, последовательное элюиронанне НЕЕ,е Сутьфонатная смола Бг, Ва, На [М65] 2,5 10 эЛХ ЭДТА, рН 11,4 177ва, 777са [10931 Вернон-КБ СБР-18 Е1" Н+ ЗМ НС! О,ЗА' НС! 1ЛХ лактат аимоння Са, Ва, Бг Са, Ва [М 571 [265] 2ЛХ а-оксибутнлат ам- мония 1,5М лактат аммония, р11 7 4М СН,СООИН 1,5ЛХ НС! 1,2М гликолят аммо- ния -'; 0,4ЛХ МаС1, рН 5 0,15ЛХ цитрат аммония, рН 7,5 0,1М ЭДТА, рН 10 б 0,8 — 2,0М а-оксииэобу- тиловая кислота 5М лактат аммония и 1М лактат аммония 0,01ЛХ ЭДТА — ВН,ОН, рЕ1 10 З,ОМ Е1НОз З,ОА' НХО, 0,01М ЭДТА, !»Н !0,5 Са — 0,01М ЭДТА, рН 5,25 Бг — РН 6,0 0,8 — 1,0М а-оксибутилат аммония Ве — 0,55М лактат аммо- ния, рН 5 1ЛХ СН,СООХН, 1,5М НС! 0,6ЛХ глнколят аммоння+ л-0,2ЛХ НаС1, рН 5 0,6М гликолят аммония + +-0,2»РХ КаСЕ, рЕ1 5 1 5ЛХ лактат аммония, РН 7 со ю ю :о бс юс г- со нсо БХ Х + ссз О Ю ож й о о Я я сс Ю и б о к к о Ю о к с к Ю ьс Г Адсорбционная хроматография ,б с и к о Ц о бс сз Со о ю сс гл ыя я,б Х со х ст со оз ст б б сп со сз Х ~З б и ои ЮЮ ею с сз о б Р, ою' и с" к о Н9 й о и о сб б и ссм о о .
и сс И о с с й м "„- со 3 и к б сч н б о ю СЮ '- сс :с сч х о и ы— Х . сэ сл Х ж сз х -' ск Х и и о и и сз н" [ [ бс сзы и и сиХ ХО сз ~ со~ си с Х+ сэссльтровальпую бумагу осторонаю измельчасот и суспспзируют в дистиллированной водо, На 1 г целлюлозы добавлясот 0,2 г катпонпта; волокна выделясот, прессуют между сетками из металлического серебра и высушивают с помощью ИК-излучеиия [12531.
Изучена ионообменная способность ряда ионов металлов (азотнокислые растворы) на фосфорированной целлюлозе при элюировании раствором Ь[Н 5[Ос. Метод может быть использован для отделения бария от нселеза и висмута [107]. Предложено разделение Са, Ва и Мй 0,25М раствором НС1 на бумаге, пропитанной жидкой катионообменной смолой [1033]. Разработана методика быстрого отделения радиои:отопа сс'Ва от '"Ва, сочетающая нзотопный обмен и топкослойную хроматографисо на бумаге, импрегнированной ВаВО,; элюэнт — смесь разбавленной НсВО,и диоксана [392а].
Изучены ионообменные свойства бумаги, пропитанной фосфатом олова; определены коэффициенты распределения для бария и других металлов [1266]. Для разделения "'Ва и '"Сз используют фильтровальную бумагу, содержащуго неорганические ионообменные зоны: Айг8 и Со.
[ [ге [СХ) б ] [1238] . В качестве сорбентов используют силикагель, целлюлозу н окись алюминия. Проведено отделение барин от Ре[П1) и А1[1П), основанное на адсорбции гидроксокомплексов силикагелем [585, 744]. Ва, Са, Вг, Мя, Мп, Сс[, %, Со, Хп, Ай, Сп и РЬ разделяют на колонке, заполненной А1,0,, К 4 — 5 мл исследуемого раствора Лобавлнют по 10 капель 0,1с[г-ного метилораиска, 0,2б[б-ного метилового красного, 2 йс Н[ЧОс и пропускают раствор через колонку.
Образусотся четыре зовы, окрашеппыс в разные цвета. Барий находится во второй и третьей вонах красного и фиолетового цвета [3711. В другом варианте разделения на хроматографирующей окиси алюминия без использовании органических красителей названные элементы вводят в колонку в виде раствора азотнокислых солей. На колонке образуются трк зоны, располоясснные сверху вниз в следующем порядке: коричнево-оурая зона ионов ре'+, голубая — сюноз Спгб и розовая — попов Бог+. Вымывают катионы из колонки отдельными порциями сначала водой до зоны Гег+, а затегг 2 Л На[Ос.
11арий в следоеых количествах содержится в фнльтрате гтй 2, а основная его часть — в филь- трате Рй 3 [2131. Для разделения бария и стронция используют специально обработанную колонку, заполненную А1зО,. Стронций проходит в элюат, а барий сорбируетси, затем удаляется из колонки 1% ННОг и определяется объемным методом [352]. )Келезо от бария и других элементов отделяют на оксицеллюлозе при рН 2; при этом железо полностью сорбируется, а барий переходит в элюат. Следы второго катиона, оставшиеся на оксицеллюлозе, могут элюироваться 0,01]г' раствором НС1 без вымывания железа [102). Способность оксицеллюлозы к избирательной сорбции катионов металлов использована для концентрирования следов бария [1055 †10).
Оптимальное значение рН сорбции 5,0 и 5,8 — 6,2. Барий может быть выделен из растворов, содержащих 0,001— 0,1 р. р. ш.; 3 л«г оксицеллюлозы сорбируют до 10 миг Ва. Осадочная хроматография Разработан осадочно-хроматографический метод отделения неорганических ионов с использованием органических веществ-проявителей. При разделении бария и свинца осадителем служит (чаэНРОм а проявителем — насыщенный водный раствор родизоната натрия. Носитель (беаводная А!,0,) тщательно перемешивают с осадителем (1 — 0,5 мг-»ив осадителя на 1 г носителя), и полученной смесью ааполннют хроматографические трубки длиной 100 — 120 мм и диаметром 3 — 4 лл. В приготовленную колонку вносят 2 — 3 капли рааделяемого раствора, после впитывании которого полученная первичная хроматограмма промывается 2 — 3 каплями воды, »атем проявляется.
Вверху образуется фиолетовая зова свинца, внизу — ораннсевая зона бария ]138]. Для разделения бария и свинца используют метод диффувионной осадочной хроматографии в геле. Колонну (0,5э«10 сл) заполняют смесью 6«(«-ного раствора желатина и родиаоната натрия. После образования геля чарва него пропускают 0,2 л.« исследуемого раствора.
По ширине обраауюшихся диффузионных аон судят о концентрации ионов (196]. В качестве носителя для разделении смесей катионов, содержащих барий, использована фильтровальная бумага ОСГ 6717/58, пропитанная осадителем — 4%-ным раствором Ь]агС~Е1«О«. Исследуемый раствор наносят капилляром (влаэкное пятно раамером пс более 1 сэ«э), Первичную хроматограмму промывают водой до размера пятна 25 — ЗО лм в диаметре и проявляют роднаонатом натрия [46]. Изучено влияние ряда факторов на развитие зон осадков для бария и других катионов; установлены сорбционные ряды осадков на бумаге, обработанной несколькими отдельными осадителями.
При использовании в качестве проявителя родизоната натрия открываемый минимум на осадочной хроматограмме составляет 5 л«кг Ва,предельное разбавление 1; 5000 [158). Распределительная хроматография Распределительная хроматография достаточно широко применяется для отделения бария от металлов щелочноземельной группы и других элементов. Носителем служат бумага, целлюлоза, крахмал, силикагель, В качестве подвижной фазы используют органические и реже неорганические растворители. Колоночный вариант распределительной хроматографии практически не используется.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
