Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Х и би ромат бария переосаждают и после промывания и высушивания завешивают. При аналиае железных руд рекомендуют отделение бария в виде сульфата !121!. Для очистки сульфата бария от СаЯО, его растворяют в щелочном растворе комплексона П1 и повторно осаждают ВаВО, путем подкислепия 0,5/У раствором жС!. Переосажденный осадок Ва80«растворяют в избыточном количестве стандартного щелочного раствора комплексона ГП и титруют избыток последнего раствором хлорида магния. Отделение и определение бария выполняют следующим образом. К 0,1 — 1 г п робы прибавляют небольшое количество воды, РЗ вЂ” 20 мл конц.НС! и нагревают до разложения пробы.
Затем прибавляют 1 мл кон . НХО ля ц. » д окисления Ее до Ре . Норастворившпйся остаток перево»» »+ дят в раствор сплавлением с Ха»СО». Растворы выпаривают с 8 — 12 юл « ( : ) до появления белого дыма, после охлаждения прибавляют 1 мл ковц. НС1, нагревают 1,5 часа, раабавляют 100 †1 лл горячей воды, ох. лаждают и фильтруют, Осадок промывают 5 — 7 раз горячей водой и растворяют в смеси 50 мл 0,03 /У раствора комплексона !И и 5 мл 0,5»У ХаОН при кипячении (3 — 4 мии.). Раствор фильтруют, подкпсляют 0,5 5' раствором НС1 по метиловому красному и нагрева»от 1 час.
Ч 10 — 12 ереа — час. осадок отфильтровывают, промывают горячов водой и растворяют в смеси 50 лл 0,025 Х раствора комплексона П1 и 5 мл 0,5 /У ХаОН при кипячении в течение 3-4 мин. После охлаждения прибавляют 25 мл хлоридно-аммиачной уфервой смеси и избыток комплексона Н1 титруют 0,025 /»' . МЗС! раствором !йЗС!» в врисутствии эриохром черного Т в качестве индикатора. Ошибка определения составляет 5'/». Предложен быстрый метод определения бария в баритовых рудах, основанный на амперометрическом титровании х омат . роматом калия после растворения навоски и карбонизации нерастворившегося остатка с целью перевода его в раствор 1112).
Определенно проводят на амперометрической установке с полярографом Гинцветмета. Псремешивание титруемого раствора осуществляют мешалкой, приводимой в действие электромотором. Раствор титранта подают в ячейку пневматической пипеткой. Титрование пров тснциале 1 в по отношению к насыщенному каломельиому электроду. Для уменьшения растворимости хромата бария при титровании добавляли спирт или ацетон. Если проба содержит менее 10 л«г Ва, образование хромата бария происходит медленно и титрование становится затруднительным.
В этом случае в раствор перед титрованием вводят точно отмеренное количество раствора, содержащего 10 мг Ва. Определение бария данным методом возможно в присутствии 12 мг Яг, Ниже приводится ход определения бария. 128 5 Авал»»твч, хамза бария 129 0,5 — 1,0 г п!юбы нагревают с 10 — 15 мл НС1 (уд. вес 1,19) в течение 10— 15 мин., аатсм приливают 5 мл ПХО» (уд вес 1,40) и нагревают до тех пор, пока нерастворимый остаток не станет белым или светло-серым. Затем прибавляют 8 — 10 капель Н»80«(1: 1) и 1О лл конц.
НС1 и упаривают досуха. Учитывая воамо>кность присутствия в пробе свинца и серебра, к сухому остатку прибавляют 5 — 10 г ХН«С1 и 25 лл НС! (1: 3), кипятят 3 — 5 мин., разбавляют водой до 100 мл и снова кипятят; иа следующий день фильтруют череа плотный фильтр с фильтробумажной кашицей. Нерастворимый остаток, содер»кащий барий в виде сульфата, промывают 5 — 6 раз горячей 1 — 2»/»-пой НС! до исчезновения реакции па свинец и 2 — 3 рава — горячев водой.
Затем остатон озоляют вместе с фивы!юм в фарфоровом тигле, тщательно перемешивают с 6 г смеси (100 г Ха»СО»,40 « безводной щавелевой кислоты и 7,5 г КХО»), аавертывают в виде пакета в папиросную бумагу и помещают в фарфоровый тигель, па дао которого полоя<епа вчстве!ю сложенная фильтровальпая бул»ага, смоченная водой. 0»арфо!ювый тигель нагревают на электроплитке в течопие 1,5 — 2 час., затем помещают на 10 мии.
в муфель, нагретый до 600 — 700'С. !!олучпвшийся спек высыпают в стакан, прибавляют ! г соды, об»»маак»т стенки тигля водой, разбавляют раствор до 100 мл п кипятят 5 — 10 мив. Отфильтровывают угвевислыо соти, промывают пх ! — 2»4«-пым раствором Ха,СО, и затем растворяют в 10 лл 10»/»-пой СН»СООН, нагретой до кипения. Наливать кислоту следует порциями по 5 мл, чередуя с промыванием водой.
При растворении углекислых солей воронку следует накрывать часовым стеклом. После растворения солей и промывавия фильтра жидкость пейтралиауют аммиаком по феполфталенну, добавлщот 2 — 3 капли 10'/»-ной СН»СООН, доводит до объема 50 — 100 мл. Отбирают аликвотную часть раствора в стаканчик емкостью 50 мж в пробы с малым содержанием бария добавляют по 5 мл раствора ВаС!» (2 мг Ва/лл), в пробы с большим содержашп.м бария — по 5 мл дистиллированной воды, 10 лл ацетатного буфера с РП 5 — 6 (смесь равных объемов 0,1!У СН»СООН и 0,1/У раствора ацетата натрия) и 15 мл (СН»)»СО.
После этого титруют амперометрически при паприжении в 1 в, прибавляя титроваиный раствор хромата калия, По покаааниям гальванометра и расходу реактива на титрование строят кривую тптрования при «возраста»ощей силе тока», откладывая на оси ординат показания гальванометра (величину диффуаионного тока), а на оси абсцисс — объом титранта (хромата калия). Точка эквивалентности находится па пересечении двух ветвей кривой амперометрического титрования. Определение микроколичеств бария в титановых, марганцевых, алюминиевых, кальциевых, магниевых, железных карбонатных рудах и силикатах спектральным методом описано в работе !182!. Для нивелирования ошибок, связанных с высоким содержанием кальция в названных рудах, предложено применять соответствующую основу для синтетических эталонов (50 /с СаСО„20~/о МЯСО», 10о/з Я!О», 10с/о А!»О», Зо/о Ре»О», 4о/з ЫаС), Зс/о К»СО»).
Головной эталон содержит Т( и Мп по 1с/о, Х1, Со, Сг, У, Яп, РЬ, Вг, Ва — по 0,1о/с (в виде окислов) . Последующие эталоны готовят трехкратным разбавлением предыдущего эталона основой. Для анализа 100 мг эталона нлн образца смешивают с 300 г буферной меси следующего состава: 9,6 г Ха»80», О,-э г СпО и, « С О и 0,15 «смеси 1 (состав смеси 1: 4,94» Ха»ЗО«и 0,06 г 1п»О») и растворяют со спиртом в агатово" стуш<е втечение 15 мип. После тщательного высушивания образцы и две партии эталонов примерно по 50 з»г просыпаются по 2 раза с по»<ощью приспособления, в котором порошок равномерно подается опрокидывающим я вибрирующим бункером, Источником возбуждения спектра служит стабилизированная потоком воздуха угольная дуга переменного тока от генератора Д - .
ДГ-2. Сича тока 20 а, дуговой промежуток 5 лл. Зкспозиция 15 сек. Длн получения спектров используют скрещея«ые спектрографы ИСП-28 и ИСП-51 с трехлинзовой системой освещения. Ширина промежуточной диафрагмы 3,5 з«м, ширина щели 0,015»«м. Для определения бария спектры фотографируют на пластинки «спектральные» тнн П с чувстввт<льностью 16 ед. ГОСТа на приборе ИСП-28 и на изоортохроматическзе пластинки с чувствительностью . д. 65 е . ГОС'1'а на ИСП-5!. Определение проводят методом трех эталонов по аналитическим лннннм Ва 4551,0 — 1п 45Ы,З Л, Воспронзводимость результатов 15 — 209«при определении бария в и!«т< рвале копцеитр, ции 0,00! — О,1«!«, За ача разделения небольших количеств стронция и бария и опад ре еления последнего встречается при анализе пегматитов. Предложена сульфатная схема разделения щелочноземельных элеме!- ределе <- тов с использованием комплексона П! [111.
Разделение стронция и бария выполняют следу<ощим образо!и. Холодный раствор, содержащий нс более 50 з<г Ва и Зг, помещают з стаканчик емкостью 1(Ю»«»< и добавляют комплексон П1 в количество, достаточном для связывания обоих элементов, Раствор подщелачивают разбавленным ХН<ОН по феполовому красному до появления розовой окраски и прибавляют 5 лл 1О<!«-ного раствора (ХН,)»ЗО,. Общий объем раствора доводят до 100 з«л и нагревают на водяной бане. При нагревании рН раствора снижается, что приводит к диссоциации комплексоната бария и осаждению бария в виде сульфата. Пагреванпс нри 80 — 90'С продопжают до тех пор, пока раствор пад осадном яе станет прозрачным (цвет ннд<«катора переходит прн этом в лимонно-желтый).
В зависимости от концентрации бария в растворе и условий нагревании для этого требуется 1,5 — 3 часа. В процессе нагревания следует время от времени добавлять в стаканчик воду так, чтобы не происходило заметного уменыпения обье»<а. Раствор с осадком оставляют на ночь, после чего сульфат бария отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента), промывают 5 — 6 раз холодной водой, содержащей небольшое количество (ХН<)»80<, прокаливают и взве<пивают. При необходимости сульфат бария можно переосадить.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
