Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Максимум поглощения комплекса при Х = = 530 нм. Возможно определение 0,01 — 0,04 мг Ва/мл [140[. Фотометрическим методом изучена устойчивость комплексов бария с атил-, метил- и диметилпроизводными малононой кислоты [9281 и производными и з а т и н о к с и м о в [491), о-Крезолфта л еипобразуетс бариемкомплекс при РН11,3.
Фотометрирование проводят при Х = 575 нм [956[. При определении 0,8 — 4 мкг Ва/мл ошибка составляет ~2,2% [422[. При содержании 1 — 2 мкг Са и Ва воаможно одновременное определение их при РН 10,2 и 11,3 (й = 570 и 575 нм соответственно) [4231. Э р и о х р о и с е р и й ЗВŠ— супра образует с барием при РН 7,7 — 8 ко мплекс фиолетового цвета с максимумом поглощения прн 520 — 580 нм [741[. Эт иле нд наминтетраук с у сна я кис лота применяется для ыстрого анализа. Образуемый хелат бария с этилендиаминтетрауксусной кислотой поглощает незначительно при 225 нм [507 8 51.
Ошибка при определении составляет Зов. Косвенные фотометрические методы К освенные фотометрические методы определения бария основаны на фотометрнровании связанного с барием осад а нем осадителя после растворения осадка или избытка осадителя. Осадок хрсмата бария растворяют е ЗЙ НС1 [140, 318] я фотоыетряру. ют пря 350 кя [318, 909]. Данным истолок определяют 20 — 200 лкг Ва с ошибкой 10 — 207е [1036].
Определению не ысшают цинк и кальций [326], мешает ст(юецнй [5Ы]. Можно фотометрировать окраску избытка хромата калия, применяемого при осаждении бария [449]. При определении барии в биологических материалах [530], в нефтепродуктах и концентратах [326), в металлическом натрии и воде [1036] поступают следующим образом. Оселок хрсыата бария растворяют е кислоте, добавляют раствор д и ф ен ил ка р 6 аз и де з ацетоне (РН 8, боратный буфер) я фотсыетряруют прн Л=540 км [318, 530]. Определению берия яе мешают 150 яке Се, 35 мкг Бг [318] я (12 якг РЬ [530]. В другом методе хромат-ионы, входящие в состав осадка хромата бария, восстанавливают до Сг([П) раствором комплексоиа [П (при рН 3 — 6) в присутствии малых количеств Мп(П), применяемого в качестве катализатора.
Красно-фиолетовый раствор комплекса Сг(П[) с избытком комплексона РП фотомотрируют с зеленым светофильтром. Найденное количество Сг(1П) эквивалентно содержанию бария [715]. Варий количественно осаждается в виде молибдата из нейтрального раствора [906, 907, 1062) Осажденный молибдат бария отделяют, а в фильтрате определяют избыток молибдата с к а тех окомм [1062). Молибдат бария можно растворить в 4Ж [906] или 6]г' [907] НС[ и фотометрировать оранжевую окраску полученного раствора [906) или определять молибден роданидным методом [906 — 908]. Данным методом определяют 0,01 мг Ва с ошибкой 10с1с [907). Равные количества стронция не мешают [906). КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Метод кольцевой колориметрии используют для определения бария с родизонатом натри я, ошибка «бс(с [440, 446]. Са, Вг в Ва переводят в рнстворяыыс иптреты, затеи зкстрагсруют кальций смесью (1:1) абсолютного спирта и ацетона. В среде абсолютного спирта н ацетона стронций я барий могут давать окрашенные кольца прн прибавление насыщенного раствора рсцязоиате натрия.
Стронций отделяют от берия диэтнлдятяскарбеыннатоы. На фяльтревельнсй бумаге, пропитанной 0,2еЬ-ныы водным раствором родязената натрия, определяют барий, который дает красно-коричневое окрашнеаяие. Кольце сравнивают со стандартаын, полученными пря известкой концентрации бария. Ошибка составляет <8ей [439].
Методом капельиой колориметрии на бумаге с р о д и з о н а т о м н а т р и я можно определить 0,01 — 1 мкг Ва с ошибкой ~20с]с [995]. Этот метод применяют для определения бария в катодных покрытиях. В данном случае образовашыо окраски мешает соляная кислота, применяемая при обработке обрааца, поэтому бумагу тщательно высушивают перед нанесением раствора родизоната натрия. Красное пятно можно фотометрировать при Л =510 нлс [509).
После отделения Хп, Яг, Сп, ДД и В] методом тонкослойной хроматографии на хроматографической пластинке можно определить 0,1 — 1,6 мг Ва с родизонатом натрии, фотометрируя краснуго окраску пятна при Л = 490 нм (ошибка 0,2с(е ) или используя для расчета содержания бария линейную зависимость логарифма концентрации бария от корня квадратного площади нанесенной капли [1147). В прямом методе определении барин и других ионов используют фотометрию на бумаге с 8-ок сихи полипом. На бумагу наносят каплю раствора барин я растворе реегента (150 мг 8-оксяхинслина я 0,5 ял СНкСООН в 100 мл ацетона).
Бумагу высушивают пря 40'С н помещают е спектрафотсыетрнческую кювету с водой, колорвметряровнняе проводят прн Л=360 км. Лолученяые коыжхексы довольно устойчявьг [767]. НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЙ И ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ Реакцию взаимодействия бария с серной кислотой используют в нефелометрии и турбидиметрии [382, 545). Нефелометричееким методом можно определить 0,1 — 200 лгг Ва/л с ошибкой 5с(е [80, 641). Суспензню, полученную при обработке растворов баряя 10'Ь-ясй Н,ВО„ выдерживают 30 мин., а затем сравнивают сс стандартом [756]. Для устойчивости суспензия добавляют до 10еЬ глицерина [80, 756]. Присутствие больших количеств солей натрия, цинка, кадмия, ртути и алюминия способствует коагуляцин суспензни и приводит к завышенным, а соли магния — к заниженным результатам [756]. Мошает свинец, так как в данных условиях образуется белый осадок сульфата свинца [123].
Нефелометрический метод успешно применяют при определении бария в природных водах, загрязненных промышленными стоками [80). В плоскодонную колориыетрическую пробирку наливают 10 ял анализируемой воды (вода должна быть прозрачной). Одновременно готовят шкалу стандартов: в ряд таких же пробирок отбирают определенный объем титрованногс раствора ВаС], с содержанием бария ст 0,005 до 1 мг (с интересном 0,1 мг) и разбавляют дистиллированной водой до 10 ял. В пробирки с анализируемым и стандартными раствораып добаьляют 0,5 ял 4'4-ного раствора НС! я 1 ял 10ей-ного раствора Н180ь содержимое пробирок хорошо перемешивают. Спустя 15 мня., яо ые позже 30 ыяя, после добавления раствора Н.ЗО~ интенсивность мути анализируемой воды сравнввают со шкалой стандартов. Дяя увеличения стабильности мути можно добавить но все пробирки по капле глицерина.
В ряде работ рекомендуют определять барий турбидиметрическим методом [179, 180, 477, 608, 722, 759, 888, 1206]. В нейтральных или слегка подкисленных соляной кислотой растворах [477] можно определить 0,35 — 3,5 мг Ва/5 мл. Авторы работы [608) указывают на возможность определения 4 — 6,5 мг Ва в 10 мл при концентрации бария) 6,5 мг; турбидиметрическое определение невозможно.
Для стабилизации осадка применяют 0,1%-ный раствор желатина и через 45 мин. после проведения реакции сравнивают со шкалой стандартов, При использовании водно-спиртовой среды (86% этанола), для регулировки дисперсности осадка [759), турбидиметрируют через 5 мин. В водно-спиртовой среде (40010 этанола) при определении 4— 20 мкг Ва/мл ошибка определения составляет ~5 — 6% [180). Определению мешают Са и Ре(111). Железо(111) удаляют из осаждаемого раствора, связывая его диэтилдитиокарбаминатом натрия или раствором триэтиламина. Стократный избыток Ми и Мп (П) не мешает определению бария [179).
Определение можно проводить в присутствии хлорида натрия [477]. Турбидиметрическим методом определяют барий в хлориде натрия [888). ЭЛЕИ'РРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ К электрохимнческим методам определения бария следует отнести полярографнческий, амперометрический, потенцнометрнческнй и кондуктометрический методы, а также осциллометрическое и высокочастотное титрование. Полярографичеекий метод Барий восстанавливается на ртутном капельном электроде на фоне хлоридов магния, кальция и чития.
Потенциал полуволны равен -1,94 в (относительно н. к. э.). Диффузионный ток пропорционален концентрации ионов бария в растворе [107, 666). Коэффициент диффузии в водной среде равен 8,7 ° 10 ' см'/сек [12781. Применение хлоридов кальция, магния и лития в качестве фона при полярографировании бария изучено подробно в работе [749). Полярограммыхлорида бария на фоне 0,1М растворов(лС1, СаС1, и МдС15 приведены на рис. 14 и 15.
Лучшим фоном при полярографировании в водной среде является раствор хлорида кальция [749). Для полярографического определения бария рекомендуется в качестве среды применение этаноламнна в сочетании с неорганическими соединениями (ЫаОН, ХЙС1, )5)а,ЯО„ЯНСООН, ХН1С1, (ХН,),805) [390). вт -в',/ л; Ф/лжг Ляг/ у д,в г", гс/.лс 'Лг! Рис.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
