Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 10
Текст из файла (страница 10)
Э р и о х р о м ч е р н ы й Т (1-окси-2-нафтилазо) -6-нитро-2- нафтол-4-сульфокнслота, динатриевая соль, хромогеп черный ЕТ-00; врио Т, ализарин хромовый черный ПТ, солохром черный Т, пантохромовый черный. Б и" об аз ет с индикатором малоустойчивый слабоокрашенть еак ии авиа ныи комплек ом лекс розового цвета. Чувствительность р ц р Титрование бария с эриохром черным Т возможно проводить методо м вытеснения в присутствии комплексоната магния (820). Рекомендуется [881) титровать оарии при р р р Н 10 аство ом на Н1 и если переход окраски нечеткий, добавлять н е о появления раствор хлорида магнии и продолжать титрование до чисто синей окраски.
Автор работы [1082] рекомендует проводить тптрование бария в более щелочной среде с высоким содержанием комплексопата магния. Определение проводят следующим образом. Раствор хлорида бария подкнсляют 1 ил 2)У раствора НС1, прнбавлнют 4 ил буферного раствора (10 г комплексоната маги гна и 70 г хло ида амно- 200 мл во ы и доводят объем до 2 л конц. раствором ния растворяют в мл воды ННгОН) и 7 капель индикатора (0,5 г зриохром черного Т и, г ~ в 100 мл 96%-ного этанола) и титруют раствором коиплгксона РН до чисто синей окраски. Метод дает завышенные результаты по сравнению с теоретически рассчи а таиными приблизительно на 1%. Ошибку можно устранить, устанавливая титр комплексона по раствору хлорида ари . Применение магниевой соли диэтилентринитрилопентауксусной кислоты при определении бария позволяет снизить ошибку определения до ~0,3с(с [919].
Н р, то метод прямого комплексонометрического ггесмотря на то, ч титрования бария дает определенную погрешность, он применяется ал зе нефти и нефтепродуктов [49, 373), почв и вод [865, молибдатов барин [100], бескремнневого оптического стекла [ ], 816 Большего внимания заслуживает метод обратного титрования б именением эриохром черного Т в качестве индикатора. ария с пр Об итрование иабытка комплексона 1Н растворо м соли ратное т тн (267]. магния улучша у шает переход окраски в точке эквивалентнбстн [ е, ог аба ий Этот метод особенно часто применяется в том случае, когда арий предварительно осаждают в виде сульфата и затем растворяют в избытке комплексона Н1 в щелочной среде [ ° Титрованне проводят при рН -10 (хлоридно-аммиачный буфер) [153, 276, 452, 723, 724, 1201]. Избыток комплексона 1П оттитровывают раствором сульфата магния [276, 284, 723, 724] до перехода окраски из синей в фиолетовую, хлорида магния [37, 153, 190, 613, 714, 1201] (переход окраски из голубой в красную) или сульфата цинка (452] (переход окраски из синей в красную).
Относительная ошибка обратного комплексонометрического метода 89 определения бария составляет ж0,5 "/е (723]. Однако имеются указания на то, что в некоторых случанх зта ошибка может достигать ж3е/ю [349] и даже ~~бе/о [714]. При обратном комплексонометрическом определении бария применяют спиртовой раствор зриохром черного Т.
0,5 г арнохром черного Т растворяют в 100 ма 96</е-ного этаяоаа с добавлением 0,5 г солянокяслого гндрокснланнна [1082). Некоторые авторы [190, 723] рекомендуют применять в качестве индикатора смесь зриохром черного Т н хлорида натрия (1: 200), а также смесь тропеолина ОО, зриохром черного Т и хлорида натрия (1: 2: 500) (349]. При комплексонометрическом анализе сложных смесей очень часто используют прием предварительного отделения бария.
В присутствии кальция, магния, цинка и свинца барий осажда<от в виде сульфата [190, 284, 373]; в фильтрате комплексонометрнчоски определяют сумму кальция и магния (190] нли кальция и цинка (373]. Сульфат бария хорошо растворяется в щелочном растворе комплексона П1, барии в дальнейшем определяют по титрованию иабытка комплексона П1 солями магния в присутствии эриохром черного Т (152, 276, 284, 714]. Осажденный барай в виде сульфата растворяют в смеси 0,5 5< ХаОН и 0,0250< раствора коннаексояа 1П.
Раствор охлаждают до номнагной температуры, нрнбаваяют а нему буфер с рН 10 (ХН<ОН+<<Н<С1), 100 мг аряохрон черного Т н тнтруют 0,0255< раствором хворала магния до изменения окраски от голубой до красной. Ошибка определения составляет ~~ага/е 1714). Барий от кальция и стронция можно отделить в виде хромата и оттитровать комплексонометрически с эриохром черным Т [805]. В образцах, содержащих ниобий, барий и свинец, проводят отделение ниобня в виде купфероната, свинец оттитровывают комплексонометрически при рН 5 с ксиленоловым оранжевым, барий осаждают в виде сульфата, растворяют в избытке комплексона П1 и оттитровывают раствором сульфата магния в присутствии эриохром черного Т [284]. Пиромеллитован кислота (2, 3, 5, 6-бензолтетракарбоновая кислота) поаволяет отделить барий от стронция при содержании обоих компонентов в эквимолнрных количествах, а также от 10-кратных количеств кальция и магния (37].
Барий количественно осаждается в виде С<И<(СОО)<Ва< при рН 3,5 и температуре 40 — 70'С. Полученный осадок растворяют в иабытке комплексона П1 и оттитровывают раствором хлорида магния с зриохром черным Т. Если количество стронция превышает упомянутое выше, необходимо переосаждение после растворения осадка в соляной кислоте. В смеси цинка с барием возможно определение цинка с комплексоном П1 при рН 6 7 в присутствии зриохром черного Т, а за- 40 тем определение бария (рН 10) методом обратного титрованнн избытка комплексона 111 хлоридом магния с этим же индикатором [1201]. П и определении бария в присутствии железа, цинка, свинца меди зги элементы могут быть удалены до авлением к р и меди ! 684<. ната натрия с последующей экстракциен хлороформом < уз<, С<1, Нн, РЬ и Бп можно маскировать унитиолом (44].
Небольшие количества железа и марганца удаляют обработкой Р аствора 0,1/У раствором КМпО, и этиловым спиртом [49]. При определении бария в ферритах Ре(П1) восстанавливают до Ее(11) гидроксиламином или аскорбиновой жислотой с послед ующим добавлением КСХ для маскировки тяжелых металлов (887]. Иногда прибегают к отделению мешающих элементов с помощью катионита (724]. Применение метода обратного титрования позволяет определять барий в присутствии цинка (1201], стронция, кальция и магния [37], в нефтепродуктах (298, 299, 372, 373, 613], в стекле (190], в барневых ферритах (723, 724, 886], в железных рудах [714], в пленках латекса и фармацевтических препаратах (4, 2, 5, 494, 529], в ниобатах бария (276, 284].
Кислотный хром темно-синий, синий эриохром БЕ (2-(5'-хлор-2'-оксифенилазо-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты натриевая соль) применяют [6, 151] в качестве индикатора для определения бария после осаждения его в виде сульфата, астворения в избытке комплексона П1 и титрования избытка последнего раствором хлорида магния. Ошибка определения Р составляет 0,05 — 0,36е/е.
1-(2-Пир и д ил аз о)-2-на ф т ол (ПАН) применяют при обратном титровании комплексона П1 раствором соли меди в спиртовой среде. Метод дает более точные реаультаты при определении бария, чем с эриохром черным Т (854]. Комплекс 4-(2-пириднлазорезорци на) с медью применяется в качестве индикатора при комплексонометрическом опредолении 1 — 100 ма Ва. Ошибка определения составляет 0,5 — 3 /о е [900а]. В работе (498] описывается применение диазопроизводиых хромотроповой кислоты в комплексонометрии, в частности нарбокс на воо-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота - 2,7 - бис(азо-2-карбоксибензол) .
Отмечаются высокая чувствительность, точность, хорошая воспроизводимость результатов при определении бария, стронция и свинца с данным классом индикаторов. В работе [567] рассматриваются специфичность, чувствительность, контрастность перехода окраски при определении многих ионов, в тоъ< числе и бария, с применением смеси кислотного ал из ар ин ов ого черного 8 <а' с ар и о хром черным Т. Б литературе [295] встречаются также сведения о применении пиридилазоречорцина (ПАР), хром прочного синего й! 1, хромфнолетового для меха, прочного суль- $1 фонового черного Е [360) в качестве пндикаторов при определении бария.
Возможно обратное комплексонометрическое титрование бария солью цинка при рН 8 — 9 с 2-оксибензол-(1-азо-4)-1-и-сульфофенил-3-метил-5-оксипиразолом в качестве индикатора. Определение можно проводить в среде хлороформа или дихлорэтана, переход окраски от красновато-оранжевой до ярко-желтой [89]. Индикаторы класса трифевилметановых красителей Синтеа фталеинов и сульфофталеинов значительно расширил ассортимент трифенилметановых красителей, применяемых при определении щелочноаемельных металлов, в частности бария [325, 326, 522, 753].
М е т и л т и м о л о в ы й с и н и й (З,З-бис-дикарбоксиметиламинометилтимолсульфофталеин) применяют в качестве индикатора в комплексоиометрическом титровании бария при рН 11 — 12 [546] или в среде 0,05 — 0,06М раствора гчаОН [752). Барий титруют комплексонометрически, применяя метод вытеснения или обратное титрование.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
