Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 9
Текст из файла (страница 9)
При нагревании происходит разрушение комплексов бария (комплексы свинца и стронция более устойчивы). Затем барий осаждают хроматом калия при рН 6,7 — 6,8 [543а). В работе [189] подробно рассматривается соосаждение на хромате бария методом «меченых атомов>. Было установлено, что адсорбция стронция в кислых, нейтральных или слабощелочных растворах составлнет -1,2ей. В области рН 7,2 — 7,8 находится максимум соосажденин.
Авторы работы [189] рекомендуют проводить осаждении хромата барин из растворов, содержащих стронций, с применением 0,01е/с-ного раствора желатины. В присутствии мочевиыы (рН -5,7) можыо отделить 100 л«г Ва от 40 мг Бг и Са без строгого соблюдении рН раствора [602, 901): В работе [392] указывается, что барий количественно осаждается хроматом в присутствии Са, Ре, Бг. Применение комплексона 1П позволяет осадить барий из смеси с большим содержанием стронция и свинца. Методом фракционированного осаждения разделяют барий и родий [884].
Другие неорганические осадители. Для определения бария в крови [429) предлагают осаждать его в виде к ар бои ат а. При пропускании в аммиачыый раствор, содержащий барий (рН 9,1), углекислого газа получается плотный осадок карбоната бария, легко фильтрующийся к промывающийсн. Промывают осадок водно-спиртовой смесью. При концентрации спирта 0 — 50е/о растворимость осадка понижается от 0,12 до 0,009 о1о [1156]. Было установлено, что наименьшая ошибка достигается при длительном прокаливании осадка при 885' С [895].
Барий количественно осаждается в виде селенита ВаЯеО«. .Н.О. Рекомендуется щюзодить осаждение при рН 7,5 з еодно->таяолькой среде или з аммиачном растворе. Для полного осаждения раствор кипятят 1— 2 мин. Осадок промывают водой, спиртом., зтилозым зфиром, сушат при 60'С и взвешивают е виде ВабеО« Н«О. Ошибка определения составляет 05«Ь [316) Изучена возможность гравиметрического определения бария, стронция, кальция и магния в виде их те граф тор боратон, 2" 3$ Щеаочноземельвые металлы дважды осаждают 35з7з-ной тетрафторбор. ной кислотой НВРз н сунгат: осадок бария — прн 170'С, стронция — прв 140 — 150'С, соответствующие соли магвна и кальция прп нагревании разлагаются, их рекомендуют проваливать прв 500 — 800' С и взвешивать з ваде фторндов (243).
Фторбериллат аммония осаждает барий в виде ВаВеГз прн рН 6 — 7. Осадок сушат при 110'С. Свинец в данных условиях не осаждается [587). Т и о с у л ь ф а т н а т р и н в 50 — 70%-ном этаноле количественно осаждает барий в виде ВаЯзОз НзО [472, 575, 861). Оптимальные значения рН осаждения 4,5 — 7, температура 20 — 30' С, Осадок кристаллнауется через 10 мни., его промывают 60 — 707з-ггым зтанолом н взвепгввают в виде Ва8зОз (575), Определению бария с тяосульфатом мешает стронций; кальций в данном случае не оказывает мешающего действия!575, 861). В щелочной среде при концентрации этилового спирта -20"-ге мол ибда т аммония осаждает барий в виде ВаМоОз [1086).
В работе [1085] предложено определять барий в виде за над а т а Ва (ЧОз) з или в виде нерастворимого и о д а т а б а р и я осаждением из гомогенных растворов [317). Органические осадители Барий может быть определен в виде оксала та ВаС,Оз НзО. Осаждение оксалатом проводят в спиртовой среде (-3 объема спирта) [3281, В качестве промывной жидкости применнют 50— 75%-ный этанол [828). Осадок оставляют в течение 10 мин., сушат 2 часа при 70'С [3291. Определению не мешают хлориды натрия, калин и аммония, нитрат калия, мешает ванадат аммония [8281. В работах [898, 8991 рекомендуется определение бария и свинца без равделения. При нагревании смеси оксалатов бария и свинца до 550' С свинец переходит в окись, а оксалат бария— в карбонат.
Для получении чистых осадков и отделения от магния осаж-. дают оксалат бария в присутствии комплексона П1 [362). В качестве осадителя предложен р о д и з о н а т н а т р и я [11321. Осажденве проводят нз растворов, нагретых до 50' С. Осадок промывают водой, спиртом и сушат прн 130'С, Стронций предварительно удаляют, Не мешают ионы На+, йй+, К+, Мй'+, Са'+ н ХНзз, Из нейтральных илн слабокислых растворов, содержащих ацетат натрия, барий осаждается на холоду флавиановой кисл от о й (1-окси-2,4-динитро-7-нафталинсульфокислота) в виде соединениЯ [СззНзНБОз (1з(Оз)зВа, Осадок пРомывают спиРтом и 36 эфиром, а затем сушат в вакууме. Определению мешают цирконий и гадолиний,соосаждение стронции и кальция незначительно [891).
Предложенный в работе [289] бриллиантовый желтый (стильбен-2,2'дисульфокислота-4,4'-бис-(1-азо-4-оксибензол) динатриевап соль) осаждает барий из уксуснокислых растворов. Осадок не разрушается действием уксусной и соляной кислот, растворяется в аммиаке, щелочах, водно-метанольной среде (1: 1). Растворимость соединения реагента с барием с повышением температуры увеличивается. Осадок кристаллизуется в течение 60 мнв., затем его промывают водой, подкисленной уксусной кислотой, н сушат прв 120'С. Весовая форма негнгроспопвчна, имеет постоянный состав. Козффнцггент пересчета на барвй равен 0,1918. Возможно определенве бария з присутствии пятннратных количеств кальции, трехкратных — стронция. Кроконовая кислота осаждает барий в виде СзНзВа ° Н,О при рН 2 — 3 [4).
Осажденао проводят вз растворов, нагретых до 60- -80'С. Осадок остав лагот стоять на воднной бане в течение 0,5 часа, затем выдерживают 1,5 часа прн номватной температуре н количественно переносят на фильтр с помощью водно-спиртовой смеси 1: 1, затем — с помощью одного спирта. Осадок промывают водой до удаления хлор-попов и сушат ирв 150 — 180'С до постоянного веса. Метод применим дла определенна барин в присутствии 10з7з Са. Воспронзводимость его, как отмечают авторы, лучше сульфатного.
В качестве осадителя предложен амбелин [9921, осаждающий барий в виде ВаС„Н,О, из уксуснокислых растворов при рН 7. Сушат осадок при 110' С. 13-Дизг-толилвиолурова я кислота образует коричневый осадок с барием. Осадок достигает постоянного веса при температуре сушки 202'С (3771. Аработригидроксиглутаровая и маннозосахарная кислоты осаждают барий прирН 8,8 — 9 при добавлении 0,3М борной кислоты. Осадок выдерживают от 5 до 24 час. и сушат при 120'С 3 — 5 час. [6931. Ряд авторов предлагают в качестве осадителей п и к р о л о н он у ю кислоту [1004), ф е н и л а р с о н о в у ю кислоту [950), дибензофуран-2сульфоновую кислоту [504з1, о л е и н о в у ю к и с л о т у [5441, д и л и т у р о в у ю к и с л о т у [8461, производные пикриновой кислоты [873), 25-дибром-36-ги дрок си-гг-бе на охп н о н [630).
Однако этп органические осадители не нашли широкого применения. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Большинство титриметрических методов определения бария основано на применении в качестве титранта растворов комплексонов. Болыпое распространение в последнее время получили методы осадительного тнтровання реагентами, содержащими сульфат-ион, с применением различных красителей в качестве индикаторов. Другие титриметрические методы не имеют большого значения для аналитической химии бария. Комплексоиометрический метод При комплексонометрическом определении бария чаще всего используют титрование в щелочной среде (рН 10 — 11) раствором комплексона Н1 [82, 654, 1106, 1175]. Могут примениться и другие комплексоны, в частности этнленгликоль-бис- (аминоэтиловый эфир) тетрауксусной кислоты [1223], дикарбоксипипериднноуксусная кислота [762), этилендиамин-й),Н'-дисукциновая кислота (806], диэтилтриаминопентауксусная кислота (ДТВА) [662, 1222).
Последняя, по мнению авторов работы [1222], наиболее удобна для комплексонометрнческого определения барин. Прямое комплексонометрическое титрованне бария в присутствии металлоиндикаторов применяют очень редко, так как индикаторные переходы получаются нечеткими. Последнее связано с тем, что барий с металлоиндикаторами образует малопрочные комплексы. Чаще всего определеяие проводят по так называемому методу вытеснения. В титруемую систему вводят определеняое количество комплексоната магнии, и благодаря различной устойчивости комплексов бария и магния с металлоиндикаторами в конце титрованин всегда происходит скачок рМй, обеспечивающий достаточно контрастную точку перехода, несмотря на блиаость констант устойчивости комплексонатов ВаУ и М8У, рК .,„которых соответствеяно равны 7,76 и 8,69 [820).
Прибавление в титруемую систему достаточно больших количеств комплексоната магния улучшает количественное определение бария. Титрант готовят растворением 2,6 г М8С!„1,9 г СаС1г, 28 г комплексона 111, 7,9 ил 507г-ного раствора НаОН, свободного от углекислого газа, в 1 л дистиллированной воды (8201. Достаточное распространение получил прием обратного титрования бария, заключающийся в прибавлении к титруемому раство-' ру избытка комплексопа 1П, который затем оттитровывается в присутствии металлоиндикатора раствором солей бария или чаще раствором солей, дающих более контрастные реакции с металлоиндикаторами. В качестве металлоиндикаторов при комплексонометрическом определении бария используют азокрасители и реагенты трифенилметанового ряда, Индикаторы других классов не нашли широкого распространения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
