Н.С. Фрумина, Н.Н. Горюнова, С.Н. Ерёменко - Аналитическая химия Бария (1110103), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Железо необходимо удалить из раствора осаждением аммиаком. Окклюзия осадком железа (П) меньше, поэтому находящееся в растворе железо (П1) можно восстановить гндроксиламипом или металлическим цинком. Соли хрома (1П) препятствуют полному осаждению сульфата барин, образуя комплексы (Сг(80,)з или Сг(ЯОз)з' ), которые легко можно перевести в ацетатные -- (Ог,(С,Н,Оз),(ОН),+ нли Сз 3 (Сзнзоз) г (ОН) ы . Цинк и магний мешают незначительно.
Авторы работы [271) приводят зависимость между стопенью соосаждения и природой щелочного металла: 1.1з~Наг<К+ и Кг~В5'~С". Установлено, что прп определении бария в барите осадок обычно содержит небольшие количества сульфатов стронция и свинца. При определении бария в его карбонате с ВаЯОз соосаждаетси 51 — 83о(о сульфата кальция. Вследствие этого относительная ошибка определения бария составляет +1,8о [1275). Осаждению сульфата барин мешает присутствио цитратов щелочных металлов.
Мешающее действие последних устраняют, добавлня НС1 [896), При обработке сульфатов бария и свинца 25зто-ным раствором хлорида натрия или 15 — 20о(о-ным раствором ацетата аммония растворяется только сульфат свинца, что используют при разделении бария и свинца [151, 282, 474,537). Свинец предлагают ташке отделять в виде РЬ(ОН)Вг, обрабатывая раствором бромнстого калия н гндроокпси аммония [39). Прпмененпс дпметилсульфата позволяет выделить чистый сульфат барин в присутствии ионов К+, Ма+, ХНз+, А1'+, Сгзз', Ре'+, хлорат-, нитрат- и нитрит-ионов [274). Осаждспио бария диметилсульфатом или сульфаминовой кислотой позволяет определять барий в присутствии значительных количеств стронция и кальция.
В присутствии кальция определение бария с диметилсульфатам проводит в 5 — 15о -нем глицериново-водном растворе, но в этих условиях определить барий в случае совместного присутствия стронция и кальция пе удается. Маскирующим агентом в данном случае служит раствор сахаров (лактоза, глюкоза, сахарова). Определение сводится к следующему. К раствору, содержатцему 20 — 35 мг Ва, 177 — 354 мг Оа или 51,4— 102,8 мг Бг прибавляют 10 мл 20%-ного раствора сахара, раабавляют водой до 100 мзь нагревают 5 — 10 мин, на квпящей водяной бане и прибавляют 5 мл диметилсульфата.
Через 25 — 30 мин. осадок отфильтровывают, промывают водой, прокаливают и вавешивают [274). 32 ошно также осадить оксалаты стронция, кальция и б, рня. Ваток баРий переосаждают в виде сульфата, стронций переводят карбонат а калгции определяют в виде оксалата [350] Возможно осаждение бария, стронция и кальция в виде с льфатов, после чего барий переосаждают в виде хромата и отделяют его от ст оп ия р ц н кальция, а затем заканчивают определение бария сульфатпым методом [205).
оп о елят Применение комплексопа П1 при осаждении барин позе р д ь его в присутствии кальция, железа, магния, хрома н оляет других тнжечых металлов [121, 151, 598, 665). В работе [151) указывается, что переосажденнем сульфата бария из аммиачных растворов комплексона П1 пе удается полностью отделить кальций и железо (П1) эт . зо ( ), поэтому ошибка в результатах определения составляет 6 — 8о(о. При РН -8 возможно отделение стронция от бария в видо сульфата в присутствии комплексопа П1 с последующим пе ер . Для растворения осадка сульфата барин при переосаждении применяют аммиачные растворы комп кс н П1. Д у рения растворения осадка заменяют аммиак едким натром, при этом 500 мг сульфата барин переходят в раствор за э— Смесь сульфатов барин н свинца, часто встречающуюсн в анализе, можно разделить растворением осадков в щелочном растворе комплексона П1 с последующим подкисленном серной кислотои до РН 5 — 6.
В этом случае осаждается только сульфат б [282); Оп е р деление барин проводят следующим обрааом. ат ария К исследуемому раствору прибавляют достаточное количество комплексова Ш, ово т 1 , д дят р1 раствора до 4,5 — 5 ацетатным буферным раствором (130 мл конц, ОНзОООН, 200 мл коиц. КН,ОН и 200 мг дистиллированной -ным раствором воды) и при нагревании осаждают барий кинлщнм 10' -н ыт е, ерез ' час. осасульфата аммония, прибавляя его в достаточном избытке.
Ч б док отфильтровывают, промывают слабокислым 1" -ным аств лексона Н1, Фины с ос к ильтр с осадком сульфата бария сжигают и прокаливают или же проводят переосаждсиие. В последнем случае ос ок ае осадок сулырата оария растворяют на фильтре в горячем 3-5%-нем ам -ном аммиачвом растворе комнлексона 1Н, фильтр тщательно промывают горячей во ой, иа ф нагревании снова осаждают сульфат бария подкисленном соляной кислотой по метиловому красному. Комплексон П1 фата ба , применяемыи в гомогенном осаждени и г.ульпоставлять в раствор рия, повволяет непрерывно медленно пос осаждаемый ион. Существонную роль в данном мото о играет величина Н аство ом методо осаждения и а р раствора, при помощи которой регулируется выделение барин из его комплекса с комплексоном П1, Авторы работы [665) рекомендуют для повышения кислот- В ап Ности среды применить гидролизующийся п ф персульфат аммония.
данном случае достигается ббльшая вели . р при обычном осаждении. чина кристаллов чем 2 лкалитич. тамия сарая 31И Осаждение проводят в стакане емкостью 250 мл, ке имеющем аралия, ч б е ц р тобы осадок не ыристаеал к стенкам. Раствор, гюдсржаший 200 мг Ва, раабавляют до 100 мл и прибавляют на каждые 100 мг Ва по 3 мл 0,5 М растзора комплексона В Е В присутстзии других катионов комплексов !П прибавляют е большом количестве.
Доводят рН раствора до 10 — 11, прибавляют 5 г персульфата аммония и осторожяо нагревают, чтобы температура раствора в процессе выделения осадка сульфата бария повысилась е течение 30 мия. до . Если раствор остается прозрачным, то проверяют рН при поможи о 60'С. Е нидякаторяой бумаги; яри рН)4 — 5 раствор охлаждают, прибаеляют еше 3 з керсульфата аммояия и опять нагревают.
Через 1 — 3 час, декантируют прозрачную жидкость, фильтруют и после промыеаиия осадка горячей зодой прокалиеают его при 900 С. Растворимость сульфата барин в щелочном растворе комплек- сон 1П а П позволяет проводить титриметрическое окончание опре- деления барин, Сульфатыый метод применяют для определения бария в сила- вах: Ва — Со В— — о, а — Хп, Ва — Мп [826), в металлическом цирконии и его солях [1092], в барите [121, 282), фторошпате [1115], флюорите [967),минералах [17, 205, 282], рудах и промышленных материалах [81, 571, 774), шлаках доменных печей [354], сили- катах [284, 461], черной золе [839), в аккумуляторных пластин [ ], эмалях [474], биологических препаратах и материалах [151, стинах 152, 391], в свинцовых сплавах [1061), стекле [190], керамике [241], баритовых и борсодержащих цементах [175].
Осаждение в виде хромата бария. Хроматный метод был впер- вые предложен [556] для разделения бария и стронция, но нашел применение н в гравиметрическом анализе при определении бария в присутствии кальции и стронция. се е 189,884, Осаждения бария проводят в нейтральной или б р д [,, 901]. В осаждаемый раствор вводят уксусную и ела окислои кислоту или ацетат аммония [50, 884, 901). Авторы работы [602) рекомендуют поддерживать рН осаждения 5,7 или 4,6 [189, 293]. Осаждение проводят из горячих растворов с последующим ки- пячением в течение часа после выпадения осадка [50, 901]. 901], бих о В качестве осадителей применяют х ром ат [314, калин [50, 457].
ихромат калия [602, 884], бих ром ат ам моя ам монн я П ри осаждении в раствор вводят мочевину для получения крупнокристаллического осадка [602, 901). Определение бария проводят следующим образом. К нейтральному нли слабокислому раствору прибавляют з избытке аце- тат аммонин. Нагревают раствор до кипения и при перемешиеании ырибаз- ляют 5 мл раствора бихромата аммония. После отстаи а з иия и охлаждения декантируют прозрачную жидкость через фины р и промывают осадок раствором ацетата аммояия, пока жидкость, стекающая с фильтра, не стан б ет быть заметно окрашенной. Остазляют осадок яа 24 часа, затем прощ я с фильтра, не пере- калиеают до постояяного веса и зазешиеают е виде ВаСгОз [50[.
Осадок 34 хромата бария ке обнаруживает изменений з зесе при нагревании до 1000'С [1273[. Для получения более чистых осадков рекомендуется переосаждение, применение комплексона П[, сиыхронизованное осаждение хромата бария [93], когда скорость осаждения регулируется медленным добавлением разбавленного раствора осадителя.
Барий осаждают иа гомогенного раствора в присутствии равных количеств стронции и свинца при добавлеыии комплексообраэователей 1,2-диаминопропантетрауксусной кислоты и 1,2-диаминоциклогексан-В, М, р(', р['-тетрауксусной кислоты. Введение комплексообразователей в анализируемую смесь рекомендуют при рН~10 (сильно аммиачная среда).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
