Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Стандартные растворы содержат 1; 3; 5; 7 и 10 лкг Ягьнл и 10»» по объему «радиационного» буфера [853]. В качестве буфера можно применять и растворы солей кальция, которые, как и соли других элементов () 1, Ха, К, )(Ь, Сп, Хп н зП], мало влияют на результат определения Яг. Для определения Вг в ране предложена следующая методика [6451. 124 Атомно-абсорбцпонный Спектрофотометрический Спектрографическпй Пламенпофотометрическпй Атомно-абсорбцпонный Споктрографпческнй Пламенпофотометрнческнй Соектрофотометрачесяай Граапметрпческпй Пламевнофотометрический Атомно-абсорбционный Споктрографпческнй Гравиметрическнй Пламенвофотометркческпп Спектрографпческнй [37, 58 — 60, 264, 633, 674, 796, 937, 1256, 1140] [26, 245, 350, 375, 376, 853, 888, 1335) )718] )379, 424, 5651 [973) 1505, 634, 1'1901 (551, 607) [36, 201, 2461 [8, 90, 246] )377) [1200] )645) [550, 744) [475, 597, 598, 863, 881] [871 [1138) [204, 945, 1221, 1222] Три равные аликвотные части пробы помещают в три мерные колбы емкостью 50 лл, добавляют в первую и вторую из них соответственно 1 и 2 мо Яг (в виде ВгС)»], вводят в каждую колбу по 15 мл этапола, разбавляют водой до метки.
Вводя полученные растворы в пламя, регистрируют для,каждого из них 3 рава фон пламени при 690 нл и интенсивность излучения Яг прп 680 нл. Вычитают первую величину иа второй и определяют содержанке стронция графически, как обычно при работе по методу добавок.
Чувствительность определения Яг увеличивается в 3 — 5 раз при добавлении этанола. При малых содержаниях Вг определяют по линии 460,7 нл, отсчитывая фон при 465 нм. Описанным методом в пробах раны найдено до 1500 лкг Яг)лл, чувстаительность метода 1 лкг Яг)лл.', В подземных водах с мннералнзацией ~( 5 з)л точность определения Вг 7 — 10»ю Анализ ведется по методу трех эталонов нли по методу трех добавок. В водах нефтяных и газовых месторождений ~ 0,4 мг Вгlзьл определяют с относительной ошибкой 10о/о [81.
В морской воде стронций определяют после его отделения от других металлов с помощью ионообменного метода [505, 1190] ялн же производят определение, не прибегая к предварительной обработке воды [335, 6341. Готовят ряд проб разбавленной морской водм, причем к части из них добавляют Вг в количестве 2,5; 5,0 и 7,5 лкгlлл. Для этого порции ]морской воды по 25 л»л, к которым добавлено 0; 125; 250 и 375 лкг Яг, разбавляют дистиллированной водой до 50 лл.
Растворы фотометрируют, получая отсчеты при 460,7 нн; нз найденных величин вычитают фоп пламени прн 454 н к )634], Концентрацию Вг в воде Черного моря определяют также по методу добавок [3351. Фотометрнруют разбавленную вдвое морскую воду без добавкп и с добавками 2; 4 и 8 лкг Яг)лл, записывая участоп спектра в области 459,0 — 465 нл, и по высоте анка линии 460,7 нм рассчитывают концентрацию Яг.
В шести параллельных пробах обравца воды найдено 6,8; 7,2; 6,84; 6,4; 6,92 и 6,92 лкг Вг)лл или в среднеи 6,84 мкг',Вг!лл. Максвмальпое отклонение составляет ~ 0,4 л»кг Вг/лл, среднее отклонение 0,168 лкг Яг)лл (2,4 отн. »А]. Предварительное концентрирование стронция нз разбанленных растворов можно производить путем соосаждения его с оксалатом кальция [26, 43351, или же с помощью ионного обмена [8531. В последнем случае 500 лл воды пропускают со скоростью 1 — 1,5 лл)лнн через колонку, содержащую 10 .нл катионита Амберлит 18-120, промывают колонку 50 лл воды и элюнруют Яг 50 лл смеси 2 М СН»СОО)»Н«и 1 М СН»СООН (РН 5,4]. Собирают 50 лл элюата и фотометрируют, сравнивая со стаидартяыми растворами, полученнмми путем проведения известных количеств стронция (50 — 500 мкг] через операцию отделения.
Атомно-абсорбциовным методом стронций определяют в различных типах вод. 125 К 10 лл пробы речной воды добавляют 1 лл раствора, содержащего в виде хлоридов 1014 1 а и 1М К (для устранения помех, связанных с влиянием химического состава и ионизацией атомов 8г в пламени). Такое же количество Ьа и К вводят в стандартные растворы. Используется пламя смеси ацетилена с воздухом. Чувствительность метода 0,02 кг 8гlл [718). Прн анализе морской воды [607] определение стронция производят при непосредственном распылении образца, стандартные растворы содержат, кроме стронция, основные составляющие морской воды приблизительно в той же концентрации. В рассолах нефтяных месторождений Яг определяют после разбавления их приблизительно в 100 раа с тем, чтобы концентрация Вг находилась в интервале 0,1 — 50 мяг!мл, который соответствует прямолинейному участку калибровочного графика.
Коэффициент вариации 2 е4 [550]. В водопроводной воде стронций можно определить рептгенофлуорес (ситным методом [1274[. Аликвотпую часть образца, содержащего 20 — 30 лкг 8г, концентрируют до объема 100 мл, добавляют 20 лл 864-ного раствора щавелевой кислоты, ЫНаОН до РН 4. Выдерживают 1 час при 60' С, осадок отфильтровывают, фильтр сжигают при 500' С в кварцевой чашке. Карбонаты растворяют в 30М-ной НР)Оз, выпаривают досуха. Остаток растворяют в 1 лл раствора ВЬС! (содержащего 200 лкг ВЬ), добавляют 2 капли (1: 60 000) раствора анионного смачивающего агента для понижения поверхностного натяжения; 2 капли полученного раствора помещают на пленку, высушивают в вакуумзкснкаторе 20 мин. Стандарты готовят из раствора Яг(ЫОа)з с добавлением 1 лл раствора ВЬС) (200 лкз ВЬ), раствор выпаривают до 1 мл; далее проводят подготовку, как описано выше.
Полученный на поверхности пленки остаток помещают в прибор. Измерение скорости счета производят на линиях Кк стронция и рубидия (установка тонном етр а 25,09' и 26,58'); фон измеряют при 25,6'. Подсчет ведется в течение 100 сек. Из отсчета для линии вычитают величину фона и определяют отношение интенсивностей Кк(зг)!Кк(вм.
Для использованного прибора справедливо соотношение сзт!спз 0,96 = К„(з„)/К„(вю, гдо с — концентрация. Линейная зависимость сохраняется в интервале содержании50 — 1000'мкг 8г. АНАЛИЗ МИНЕРАЛОВ, ГОРНЫХ ПО!'ОД, РУД И ПОЧВ При определении стронция в этих объектах используются в основном спектральные методы — эмиссионный спектрографический, фотометрия пламени, атомно-абсорбционная спектрофотометрия.
Сводна работ, посвященных анализу этих объектов, приведена в табл. 39. При использовании гравнметрического метода [22, 449, 880] стронций определяют в виде сульфата. Предварительно выделяют группу щелочноземельных элементов; Вг отделяют от Ва и Са .применением описанных ранее методов, например, путем осажде- 126 Таблица 39 Определение стронция в рудах, минералах, горных породах и почвах Объект анализа Литература Метод определения Гравиметрический Спектрофотометрический Спектрографическнй Пламеннофотометр ический Атомно-абсорбционный Гравимегрический Спектрографпческий Руды [390) [247, 363) [1) [76, 220, 295, 678[ [661) [22, 283, 449, 880) (56 58 202 446 501 679 740, 779, 812, 1037, 1327, 1380) [283, 428, 448, 789) [745, 1033) [13, 54 — 56, 92, 205, 252, 253, 265 294 515 699 709 745 780, 816, 883, 1011, 1068,1124, 1195, 1243) [44, 137, 139, 196, 219, 400, 425, 548, 635, 669, 722] [178, 205, 486, 534, 688, 847, 1030, Ю52, НЗ4[ [977) [33, 35, 167, 680, 1206/ [30, 1216) Минералы Пламеннофотометрическяй Атомно-абсорбционный С пектрографический Породы Пламеннофотометрический Атомно-абсорбционный Рентгенофлуоресцентный Спектрофотомегрический Пламеннофотометрический Почвы Спектрографический метод анализа применяется наиболее широко [56, 57, 58, 357, 493].
При прямом методе обычно используется дуга постоянного тона 7 — 17 и [294, 1195]. 127 ния Ва в виде хромата и последующего выделения 8г в виде нитрата. Вг может быть также отделен от Са осаждением сульфата в присутствии комплексона 1П, удерживающего Са в растворе. Определение стронция в апатитово-нефелиповой руде спектрофотометрическнм методом с хлорфосфоназо П1 рассмотрено в работе [247]. Тонко иамельченную руду (0,1 — 0,2 г) разлагают при кипнчении с разбавленной НЫОз (1: 1), раствор выпаривают досуха сначала на водяной бане, а затем на песчаной.
Для отделения зг от большей части Са сухой остаток обрабатывают ацетоном, затем растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу. Аликвотную часть раствора разбавляют водой до объема 2,1 лл, прибавляют 2 лл раствора ацетатной буферной смеси (рН 4,6), 0,5 лл 514-ного раствора комплексона 1Н и 0,4 лл 0,02 14-ного водного раствора хлорфосфоназо П1. Измеряют оптическую плотность при Х 660 нл, количество 8г находят по калибровочному графику. Таблица 40 Применение буферных веществ в анализе горных пород спектральным методом Сэоткошгнне эбрзззя: буфер: графят (С) Литература «1037! «8121 «19] «357! Образец Образец Образец Образец =1:2 Образец ВаСОз: С = 1: 1: 2 СаЯО:С=1;3:4 НаС« з СаСОз = 1: 1: 2 СаСО»: буф.
смесьз = 18 ЫУ: С = 1: 2: 3 Снюды, полевой шпаг Сидикатнме породм Сняикатм, карбонаты «88] Силикатная фааа метео- ритов Горные породы ] 1328] «1068! «205] «1124! «501) Образец: СаСО, = 1: 1 Образец: 810,: С = 1: 1: 2 Образец: Я(0»: ]заС« = 1: 1 з 1 Образец: СаСО,: С = 2: 1; 1 Образец: (ЧН ) ЯО» — — 1: 9 Радиоактивные мине- ралы Сидикатные и карбо- натные породы «816! Образец: КЯО»; С = 1: 1: 2 * Буферная ззжзь — граФит, содержащий 10% Мз,СО, н»,бк сг„о,. Пробу смешивают с угольным порошком «1223! и помещают в отверстие угольного электрода, например, диаметром 1,6 мм и гнубиной 6 — 7 мм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
