Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Техника измерения обычно заключается в измерении интенсивности линии стронция К„(скорости счета импульсов) и фона у основания линии с обеих ее сторон. Применение внутреннего стандарта снижает ошибки вследствие поглощения рентгеновского флуоресцентного излучения образцом. В качестве такого стандарта кроме г' [736, 977, 1163] и ВЬ [644, 1274] используют также Мо (Е = 42) !736, 1300, 1356] и Ае (2 = 33) ИЗОО]. При этом фон измеряют между линиями стронция и элемента внутреннего стандарта. Исследуемое вещество (например, горные породы) может быть помещено в виде порошка непосредственно в кюветы прибора [803, 977, 1356].
Указывается, что на результаты анализа влияет размер зерен образца [641, 642]. Распространена техника подготовки образца путем его прессования в таблетки диаметром 12 — 25 млг. В качестве связывающего вещества при прессовании таблеток применяются борная кислота [644], хлорид калия И125], полистирол [72, 281], терефталевая кислота или метилцеллюлоза [651], сахар [767], коллодий И192]. Порошок образца может быть помещен в держатель из плексигласа и запрессован под полимерной пленкой И111] или нанесен на клейкую пленку И155]. Анализируемые растворы могут быть выпарены на фильтровальной бумаге [647, 1076], однако выпаривание па полимерной пленке (при добавлении поверхностно-активного вещества для лучшего смачивания ее) дает в 10 раз меньгпий фон [791, 1274].
Болыпое значение при анализе рентгенофлуоресцентным методом имеет исключение влияния состава образца на результаты анализа вследствие поглощения в нем рентгеновского излучения. Используются различные методы. Поправка на поглощение может быть введена расчетным путем [481] исходя из содержания главных составных частей образца [621, 803, 925], или же поглощение линии стронция матрицей может быть определено эксперименталшю для образца на том же приборе [767]. Целесообразно применение техники внутреннего стандарта, о чем уже упоминалось выше. Во многих случаях используют синтетические стандарты, по составу имитирующие анализируемые объекты с известным содержанием Яг [281.
651, 977, 1125, 1155] или же для приготовления стандартов берут образцы анализируемого материала с известным содержанием стронция, к которым добавляют определенные его количества [849, 940, 1155]. Может быть применен также метод добавок И107]. Рентгенофлуоресцентный метод определения стронция нашел применение при анализе разнообразных образцов — воды [384, 761, 1342], в частности, водопроводной И274] и морской ИЗЗО], горных пород И53, 154, 239, 627, 632, 736, 803, 849, 977, 1155, 1300], вулканических выбросов [878], каолинов и глин [940], силикатов [925] и их стандартных образцов И107], почв И337], руд и минералов [281], геохимических проб И356], озерных отложений [651], биологических материалов [621, 767, 1076, 1111, 1125, 1192, 1342], в том числе растительных [622, 1111], налетов в электронных трубках И171], вольфрамовых материалов [994], бинарных смесей титанатов кальция и бария [583].
раствор сливают в кювету с 1 =- 1 см и спектрофотоиетрируют при 450 нм, Относительная оптибка определения 3г не превышает -+ 5444 11родолжитель- ность анализа 3 часа. Глава Р ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРОНЦИЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ При определении 8г в природных и промыгпленных объектах наибольшее применение нашли спектральные методы — эмиссионный спектрографичесний и пламеннофотометрический. В последнее время широко используется атомно-абсорбционный метод. Фотометрический метод, требуюп(ий предварительного отделения стронция от других элементов, используется сравнительно редко.
По той же причине, а также в связи с длительностью хода анализа в настоящее время почти не используются гравиметрические н титриметрические методы. АНАЛИЗ ВОД Перечень различных работ, в которых приведено описание методов определения стронция в водах, представлен в табл. 38. При фотометрическои определении стронция в водах находит применение о-крезолфталеингсомплегссон [379, 424, 565). Стронций предварительно отделяют вместе с кальцием в виде оксалата, а затем отделяют от кальция ионообменной хроматографией или жв с помощью радиальной хроматографии на бумаге.
Косвенным фотометрическим методом определяют стронций в рассолах [377). Рассол (10 мл) нагревают до 50 — 70' С, прибавляют 20 — 30 капель раствора, содержащего 150 г (ХН,)«СО« н 150 г ХН4С1 в 500 мл 2 гУ ХН40Н, и фильтруют. Осадок карбоиатов промывают разбавленным раствороы (ХН4),СО« (раствор осадителя разбавляют в 10 раз) и растворяют в иииимальнон количестве НС1 (1; 1), и полученному раствору прибавляют 1 — 2 мл эфирного раствора НС1(перемешивают 354 мл 12 Л' НС1, 45 мл воды и 100 мл афира) и центрифугируют. Осадок ВаС14 промывают раствором осадителя, а прозрачный раствор и промывную жидкость выпаривают почти досуха, прибавляют 5 — 10 капель конц.
НХОг и снова выпаривают. Остаток высушивают 15 мин. при 140 — 150' С, по охлаждении прибавляют 3 — 4 мл смеси (1: 1) етанола и афира (для экстрагироваиия Са) и центрифугируют. Раствор отбрасывают, а осадок растворяют в 10 мл втанола (1: 1), прибавляют 5 мл 0,04 М К«Сг04, нагревают 15 ипн. на водянон бане. по охлаждении прозрачный 122 Спектрографнчеокий анализ вод проводится с применением разнообразной техники. Анализируемая вода может быть введена н разряд дуги переменного тока с помощью фульгуратора [59, 60) или же наносится на поверхность электрода в количестве нескольких капель [37, 881, 1256).
Дчя устранения влияния различия в составе и количестве растворенных солей к воде может быть добавлен буферный раствор, содержащий хлориды Ха, Са и [ а и номплексон 1!1 И256). При использовании фотоэлектрической регистрации с одновременным определением других 18 элементов воду предварительно концентрируют выпариванием [937, 945). Высокую чувствительность дает вдувание пробы морской воды в зону разряда дуги переменного тока [973!. В ряде методов определение стронция в водах производится из сухого остатка. Раствор может быть нанесен на поверхность медного электрода и выпарен И222).
При получении сухого остатка, чтобы он не поглощал водяпьсе пары из воздуха, электроды с пробами останляют стоять на плитке до проведения съемки спектра [796). Применяется также переведение солей (в сухих остатках от выпаривания вод) в сульфаты [36, 201, 264). Для устранения влияния состава воды при выпаривании возможно добавление 10 — 20',4 смеси )4[аС) и гта«СО„а такисе 10 — 25«е 8(О« [633!. При анализе минеральных вод стронций может быть предварительно выделен вместе с кальцием путем осаждения карбонатом аммония в аммиачной среде [после предварительного удаления 8(О«). Смесь окислов прокаливают, смешивают с угольным порошком в соотношении 1: 3 и 22 — 24 мг этой смеси испаряют в дуге постоянного тока [863).
Предложены методы анализа вод на содержание стронция и других микрокомпонентов, в которых стронций предварительно отделяется при использовании геля кремнекислоты [475), ионообмениика Церолита-225 [598) или же с помощью органических реагентов [597). При эииссиоином пламеннофотометрическои методе определения стронция предварительная подготовка образца чаще всего занлючается в ионообменном отделении стронция от сопутствующих щелочных и щелочноэемельных элементов [505, 645, 784, 853, 888, 1138, 1190), а также от мешающих анионов, или же в отделении стронция путем осаждения в виде оксалата [26, 375, 1335). Однако при наличии спектрофотометра достаточно высокой разрешающей силы с автоматической записью спектра возможно прямое определение при использовании метода добавок или же при добавлении соли кальция в качестве «радиационного» буфера И172).
Определение стронция в речной воде описано в [376). 123 Таблица 38 Определение стронции в водах Объект авала»а Метод определения Чвтораттра Спектрографпческнй Пламеинофотометрнческпй Речные воды Морские воды Подаемные и пла- стовме водм Рассолы и рана нефтяных промы- слов Минеральные и лечебные воды Промышленные воды Пробу (1 — 2 л) подкпсляют 2 — 3 лл конц. НЫО», выпаривают до объема 35 — 40 лл и, разбавив до 50,нл, анализируют по методу добавок. Те же авторы [375] прн определении стронция в реках Подмосковья осаждают Вг вместе с Са [для отделения от Ха) н после растворения осадка в НС] фотометрируют. Прямое пламеннофотометрическое определение Вг в природной воде описано н [13351. Образец (50 лл) смешивают с 10 лл «радиационного» буферного раствора, содержащего 10»уо НС) и 5»о двухзамещенпого цитрата аммония, разбавляют до 100 лл и определяют Яг по реаонансной линни 460,7 нл, одновременно опредоляя фон прн 458 нм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
